Methyl [(2R,6R)-6-methyloxan-2-yl]acetate | 69493-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: Methyl [(2R,6R)-6-methyloxan-2-yl]acetate
• 英文别名: methyl 2-[(2R,6R)-6-methyloxan-2-yl]acetate
• CAS: 69493-12-5
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: MTOWUBNDZFQOBJ-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl [(2R,6R)-6-methyloxan-2-yl]acetate 在 水 作用下， 以93%的产率得到(2S,6S)-(6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Michael addition of N- and O-centred nucleophiles to tethered acrylates. The role of double bond geometry in controlling the diastereoselectivity of cyclisations leading to 2,6-disubstituted tetrahydropyrans and piperidines

  摘要：

  底物 1-4 很容易发生环化，得到相应的 2,6-二取代四氢吡喃或哌啶。底物内迈克尔受体的碳-碳双键的几何形状对环化过程的非对映选择性有显着影响。

  DOI：

  10.1039/p19960000967
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环戊烯 在 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 sodium hydride 、 臭氧 、 三苯基膦 、 乙腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 paraffin 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Methyl [(2R,6R)-6-methyloxan-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Michael Addition of N- and O-Centred Nucleophiles to Tethered Acrylates. The Role of Double-Bond Geometry in Controlling the Diastereo- selectivity of Cyclizations Leading to 2,6-Disubstituted Tetrahydropyrans and Piperidines.

  摘要：

  羟基丙烯酸酯 E-(5)的氧阴离子 发生顺畅的分子内迈克尔加成反应，得到反式-2,6-二取代的四氢吡喃（7 反式-2,6-二取代的四氢吡喃（7）作为主要反应产物。 反应的主要产物。相反，从异构体 Z-(5) 环化生成 顺式-2,6-二取代的四氢吡喃（6）为主要反应产物。 产品。这种化学反应已经扩展到对映体选择性合成 (+)-(6) 的对映体选择性合成。 酸 (+)-(2) 的正式全合成。 (Viverra civetta)腺分泌物的一种成分。酮基丙烯酸酯的还原胺化反应 (12) 发生还原胺化反应，生成中间胺，并在原位环化、 在原位环化，生成 顺式-2,6-二取代哌啶 (26)。类似的 处理化合物 (13) 得到异构体 反式-2,6-二取代哌啶（27）作为唯一的 反应产物。有人提出了过渡态结构来解释 在所有环化反应中观察到的非对映选择性。

  DOI：

  10.1071/c97173

文献信息

• d5-Reactions of Doubly Deprotonated ?,?-Unsaturated Carbonyl Derivatives with Electrophiles. A Novel Approach to the Synthesis of Tetrahydrofuran and Tetrahydropyran Derivatives
  作者：Dieter Seebach、Manat Pohmakotr、Christian Schregenberger、Beat Weidmann、Raghao S. Mali、Srisuke Pohmakotr

  DOI：10.1002/hlca.19820650202

  日期：1982.3.17

  tested (alkyl halide, silyl chloride, ester, ketone, aldehyde, epoxide) to give β, γ-unsaturated carbonyl compounds of type A (see Formulae2–6, 13, 14 and Tables 1–5). The α- and β-hydroxyalkylation products obtained from 1a–1d can be converted to tetra-hydrofuran and tetrahydropyran derivatives 7 and 16, respectively (Tables 1 and 2), those from the sulfur analogues 1e and 1f to ketene thioacetals

  的二烯酮-二价阴离子衍生物1与所有类型的测试电体（烷基卤化物，甲硅烷基氯化物，酯，酮，醛，环氧化物）反应，得到β，类型的γ不饱和羰基化合物甲（见公式2 - 6，13，14和表1-5）。由1a - 1d获得的α-和β-羟烷基化产物可以分别转化成四氢呋喃和四氢吡喃衍生物7和16（表1和2），它们是由硫类似物1e和1f得到的。到烯酮缩醛9和二烯酮衍生物10和12的吨丁基和α羟基酮被切割，得到腈，酰胺，羧酸和酯（式16 - 25）。试剂1允许合成产品与远方的官能团在一个步骤中（参见1,8-二酮14和公式26 - 30）; 它们对应于d 5的合成子31 - 33 ; 在表6中，将它们与其他d 5试剂进行了比较。
• BiBr3 initiated cyclization–addition reactions: effect of π-nucleophile on oxocarbenium ion addition and total syntheses of (+)-(S,S)-(cis-6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid and its trans-diastereomer
  作者：Robert J. Hinkle、Yajing Lian、Nichole D. Litvinas、Alex T. Jenkins、Daniel C. Burnette

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.045

  日期：2005.12

  initiated tandem cyclization–additions of very reactive silyl ketene acetal nucleophiles with δ-silyloxy aldehydes to afford 2,6-disubstituted THP products, diastereoselectivities range from 5–6:1 (trans-/cis-). The selectivity for axial attack on the intermediate oxocarbenium ion is inversely proportional to π-nucleophilicity. We have utilized this chemistry to convert a common starting material to both cis-

  对于BiBr 3启动的串联环化反应-将非常活泼的甲硅烷基乙烯酮缩醛亲核试剂与δ-甲硅烷氧基醛加成以提供2,6-二取代的THP产物，非对映选择性为5-6：1（反-/顺-）。轴向攻击中间氧碳鎓离子的选择性与π-亲核性成反比。我们已经利用这种化学方法将一种常见的起始原料转化为首先从Viverra civetta的分泌物中分离出的一种酸的顺式和反式非对映异构体。
• A Short Synthesis of (±)-(<i>cis</i>-6-Methyltetrahydropyran-2-yl)Acetic Acid, a Constituent of Civet
  作者：Cornelius Nussbaumer、Georg Fráter

  DOI：10.1002/hlca.19870700218

  日期：1987.3.18

  The title compound has been synthesized in four steps from (±)-4-penten-2-ol via a novel β-alkenyloxyacrylate cyclization reaction 36 as the key step (overall yield 35%).

  通过新的β-烯氧基丙烯酸酯环化反应36，由（±）-4-戊烯-2-醇通过四个步骤合成了标题化合物（总收率35％）。
• Norrish Type I Cleavage of 9-Oxabicyclo(3.3.1)nonan-3-one: A Straightforward Synthesis of (.+-.)-(cis-6-Methyltetrahydropyran-2-yl)acetic Acid, a Constituent of Civet.
  作者：Osamu MURAOKA、Masafumi OKUMURA、Tomomi MAEDA、Lichen WANG、Genzoh TANABE

  DOI：10.1248/cpb.43.517

  日期：——

  The photo-reaction of 9-oxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one (2) was investigated. Upon irradiation in methanol, the ketone (2) predominantly gave the methanol adduct, 3-hydroxymethyl-9-oxabicyclo[3.3.1]nonan-3-ol (3), accompanied with photo-reduced products, exo- and endo-9-oxabicyclo[3.3.1]nonan-3-ol (4 and 5). Irradiation in water resulted in Norrish type I cleavage to give directly (cis-6-methyletrahydropyran-2-yl)acetic acid (1), a constituent of civet, in moderate yield.

  研究了9-氧杂双环[3.3.1]壬南-3-酮(2)的光反应。在甲醇中照射后，酮 (2) 主要生成甲醇加合物 3-羟甲基-9-氧杂二环[3.3.1]壬烷-3-醇 (3)，并伴随着光还原产物 exo- 和 end-9 -氧杂二环[3.3.1]壬烷-3-醇（4和5）。在水中的照射导致 Norrish I 型裂解，以中等产率直接产生 (cis-6-甲基四氢吡喃-2-基)乙酸 (1)（果子狸的成分）。
• Synthesis of (cis-6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid involving the use of an organoselenium-mediated cyclization reaction
  作者：Steven V. Ley、Barry Lygo、Huguette Molines、Judith A. Morton

  DOI：10.1039/c39820001251

  日期：——

  A short stereospecific synthesis of (cis-6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid (1) has been achieved from readily available starting materials using a novel organoselenium-mediated cyclization of alkenyl-substituted β-oxoesters.

  使用新颖的有机硒介导的烯基取代的β-氧代酯的新型环化反应，已经可以从容易获得的起始原料中完成短短立体定向合成（顺式-6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸（1）的操作。