1-(R)-isopropyltetrahydro-β-carboline | 548488-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: 1-(R)-isopropyltetrahydro-β-carboline
• 英文别名: 1-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline；(+)-1-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole；(R)-1-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole；(R)-1-isopropyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole；(1R)-1-propan-2-yl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• CAS: 548488-35-3
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂
• 分子量: 214.31
• InChiKey: ANFOWSMYMVVVLD-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(R)-isopropyltetrahydro-β-carboline 在 18-冠醚-6 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-(R)-isopropyl-9-oxo-1,3,4,9-tetrahydropyrrolo[3,4-b]quinoline-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Concise Enantioselective Syntheses of Quinolactacins A and B through Alternative Winterfeldt Oxidation

  摘要：

  Enantioselective total syntheses of (+)-quinolactacin B and (+)-quinolactacin A2 through asymmetric Pictet-Spengler cyclization and KO2 oxidation-an alternative Winterfeldt condition-are described.

  DOI：

  10.1021/jo020746a
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-Isopropyl-1,3,4,9-tetrahydro-β-carboline-2-carboxylic acid (1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenyl-ethyl)-cyclohexyl ester 在 盐酸 、 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-(R)-isopropyltetrahydro-β-carboline
  参考文献：
  名称：

  微波辐射辅助手性助剂介导的钯-羰基亚胺钯的不对称还原

  摘要：

  通过原位还原由亚胺2和8-苯基薄荷基的氯甲酸酯作为手性助剂生成的N-酰基亚胺离子中间体，实现了另一种在β-咔啉部分中引入手性的合成方法。该方法采用微波辅助辐射，并使用PdCl 2 / Et 3 SiH协议作为温和的还原剂，与常规的热反应相比，该方法将反应时间缩短至数分钟。还原产生的R-胺的非对映选择性（4-12：1），与从Noyori不对称氢化催化剂获得的产物相比，在手性辅助去除和光谱数据后将其分配。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.09.181

文献信息

• Bifunctional thiosquaramide catalyzed asymmetric reduction of dihydro-β-carbolines and enantioselective synthesis of (−)-coerulescine and (−)-horsfiline by oxidative rearrangement
  作者：Manda Sathish、Fabiane M. Nachtigall、Leonardo S. Santos

  DOI：10.1039/d0ra07705d

  日期：——

  (up to 88%). Moreover, the chiral thiosquaramide used also afforded exceptional catalyst activity in the syntheses of (−)-coerulescine (5) and (−)-horsfiline (6) with excellent enantioselectivities up to 98% and 93% ee, respectively, via an enantioselective oxidative rearrangement approach.

  四氢-β-咔啉（THBC）是一种三环系统，存在于大量生物活性生物碱中。在此，我们报告了一种通过手性硫代酰胺（ 11b ）催化亚胺还原二氢-β-咔啉（ 17a-f ）合成对映体纯THBC的简单有效的方法。原位生成的 Pd-H 在不同取代的手性 THBC ( 18a-f ) 反应中用作氢化物源，具有高选择性（ R异构体，高达 96% ee）和良好的分离收率（高达 88%）。此外，所使用的手性硫代方酰胺还在 (−)-coerulescine ( 5 ) 和 (−)-horsfiline ( 6 ) 的合成中提供了优异的催化剂活性，通过对映选择性氧化，其对映选择性优异，分别高达 98% 和 93% ee重排方法。
• Novel Supramolecular Palladium Catalyst for the Asymmetric Reduction of Imines in Aqueous Media
  作者：Wender A. da Silva、Manoel T. Rodrigues、N. Shankaraiah、Renan B. Ferreira、Carlos Kleber Z. Andrade、Ronaldo A. Pilli、Leonardo S. Santos

  DOI：10.1021/ol9011772

  日期：2009.8.6

  A novel approach to the asymmetric reduction of dihydro-β-carboline derivatives to the corresponding tetrahydro-β-carbolines is described based on the supramolecular lyophilized complex formed from β-cyclodextrin/imines as an enzyme mimetic and palladium hydride as the reducing agent. The methodology allowed us to develop a short and efficient preparation of (R)-harmicine and (R)-deplancheine alkaloids

  基于由β-环糊精/亚胺作为酶模拟物和氢化钯作为还原剂形成的超分子冻干复合物，描述了一种将二氢-β-咔啉衍生物不对称还原为相应的四氢-β-咔啉的新方法。该方法使我们能够开发出一种短而有效的（R）-甜菜碱和（R）-十倍体碱生物碱的制备方法，分别具有89％和90％的高总收率和ee。
• Candida antarctica lipase B catalysed kinetic resolution of 1,2,3,4-tetrahydro-ß-carbolines: Substrate specificity
  作者：Barbara Kovács、Enikő Forró、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.034

  日期：2018.11

  In the frame of substrate specificity, CAL-B-catalysed asymmetric N-alkoxycarbonylations of 1-substituted tetrahydro-ß-carbolines (Me, Et, Pr, iPr) have been studied. High enantioselectivities (>200) were observed, when alkoxycarbonylation of racemic compounds (±)-1,3,5,7 were performed in DIPE in the presence of phenyl allyl carbonate and Et3N at 60 °C using ultrasound shaking method. The reaction

  在底物特异性的框架内，已研究了CAL-B催化的1-取代的四氢-ß-咔啉（Me，Et，Pr，iPr）的不对称N-烷氧基羰基化。当在60℃下使用超声摇动法在碳酸苯丙酯和Et 3 N存在下，在DIPE中进行外消旋化合物的烷氧基羰基化（±）-1,3,5,7时，观察到高对映选择性（> 200）。反应时间随着C1上取代基尺寸的增加而显着增加。然而，事实证明，异丙基取代的化合物对于CAL-B的最佳活性而言过大。使用Pd 2（dba）3 .CHCl 3水解（R）-氨基甲酸酯对映异构体。得到游离胺的对映体，其ee值极好（> 99％）。
• Enantioselective Imine Reduction of Dihydro-β-carbolines by Fe-Thiosquaramide Catalyst
  作者：Manda Sathish、Fabiane M. Nachtigall、Leonardo S. Santos

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03093

  日期：2022.10.21

  Enantioselective imine reduction of dihydro-β-carbolines (DHBCs) is a reliable and powerful tool to construct bioactive chiral tetrahydro-β-carbolines (THBCs). Here, we report an efficient enantioselective imine reduction employing in situ generated Fe-thiosquaramides (Fe-TSQs) 3a and 3b as asymmetric organometallic catalysts to produce chiral THBCs (2a–h). The catalyst 3a at 15 mol % was found to

  二氢-β-咔啉 (DHBC) 的对映选择性亚胺还原是构建具有生物活性的手性四氢-β-咔啉 (THBC) 的可靠且强大的工具。在这里，我们报告了一种有效的对映选择性亚胺还原，采用原位生成的 Fe-thiosquaramides (Fe-TSQs) 3a和3b作为不对称有机金属催化剂来生产手性 THBC ( 2a – h )。发现 15 mol%的催化剂3a适用于具有烷基和芳基的底物，这些底物提供具有优异对映选择性（高达 ee 99%）的相应手性 THBC。
• Catalytic Asymmetric Pictet–Spengler Reactions via Sulfenyliminium Ions
  作者：Martin J. Wanner、Richard N. S. van der Haas、Kimberly R. de Cuba、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/anie.200701808

  日期：2007.10.1