(2R,5R,11aR)-1-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-2,5-diphenylpyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2R,5R,11aR)-1-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-2,5-diphenylpyrrolidine
• 英文别名: (2R,5R)-1-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-2,5-diphenylpyrrolidine
• 化学式: C₃₆H₂₈NO₂P
• 分子量: 537.598
• InChiKey: SQEYSQAZYNQDSV-ROJLCIKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基丁烷 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 Rh₂(S-nta)₄ 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 (3-chlorophenyl-iodanediyl bis(3-chlorobenzoate)) 、 magnesium 、 三乙胺 、 silver(I) iodide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 (2R,5R,11aR)-1-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-2,5-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过碳氢化合物的 C(sp3)-H 胺化不对称合成对映体纯吡咯烷

  摘要：

  对映体纯吡咯烷的不对称合成是通过依赖于简单烃的两个连续 CH 官能化的简化策略报道的。第一步是区域选择性和立体选择性催化氮烯 CH 插入。然后，随后的非对映选择性环化反应涉及来自 N 中心自由基的 1,5-氢原子转移 (HAT)，导致形成吡咯烷，然后可以将其转化为游离的 NH 衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.202107898
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl (E)-3-cyclohexylbut-2-enoate 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (2R,5R,11aR)-1-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-2,5-diphenylpyrrolidine 、 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (3-methylhept-1-en-3-yl)cyclohexane 、 (-)-(3-methylhept-1-en-3-yl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  第三和第四立体立体中心的对映选择性合成：铜/亚磷酰胺催化的有机锂试剂烯丙基烷基化

  摘要：

  报道了使用亚磷酰胺配体的伯和仲有机锂试剂对二取代的烯丙基卤进行高效且高度对映选择性的铜催化的烯丙基烷基化反应。三取代的烯丙基溴的使用首次允许使用这些反应性有机金属试剂对全碳四元立体异构中心进行对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201107840

文献信息

• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。
• PHOSPHORAMIDITE LIGAND AND PRODUCTION METHOD OF ALLYLIC AMINE USING THE SAME
  申请人：CARREIRA Erick M.

  公开号：US20090054689A1

  公开（公告）日：2009-02-26

  The present invention provides a production method of an allylic amine represented by the formula (III): wherein R 3 is as defined in the specification, which comprises reacting by an allylic alcohol represented by the formula (II): wherein R 3 is as defined in the specification, with sulfamic acid, in the presence of a phosphoramidite ligand represented by the formula (I): wherein each symbol is as defined in the specification, and an iridium complex. According to the present invention, a primary allylic amine can be produced directly from an allylic alcohol, without use of an activator for an allylic alcohol and conversion of an allylic alcohol into an activated compound thereof.

  本发明提供了一种制备烯丙胺的生产方法，烯丙胺的化学式为(III)，其中R3如规范中定义，该方法包括使用磷酰胺配体(I)和铱配合物，在磺酸的存在下，将烯丙醇(II)与磺酸反应。根据本发明，可以直接从烯丙醇中生产出主要的烯丙胺，而无需使用烯丙醇的活化剂，也无需将烯丙醇转化为其活化化合物。
• [EN] SYNTHESIS OF R-BIPHENYLALANINOL<br/>[FR] SYNTHÈSE DE R-BIPHÉNYLALANINOL
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2013026773A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  This invention relates to a novel process for the synthesis of R-biphenylalaninol and to intermediate compounds that are formed in the process according to the invention, i.e. novel intermediates useful in the synthesis of R-biphenylalaninol. The invention also relates to R-biphenylalaninol, The process according to the invention, the intermediates to of R-biphenylalaninol and of R-biphenylalaninol are all useful in the synthesis of pharmaceutically active compounds.

  本发明涉及一种合成R-双苯丙氨醇的新型工艺，以及在该工艺中形成的中间化合物，即在合成R-双苯丙氨醇过程中有用的新型中间体。本发明还涉及R-双苯丙氨醇、根据本发明的工艺、R-双苯丙氨醇的中间体，以及它们在合成药用活性化合物方面的应用。
• Method of Producing Macrocyclic Ketone, and Intermediate Thereof
  申请人：Matsuda Hiroyuki

  公开号：US20070287870A1

  公开（公告）日：2007-12-13

  A process for producing muscone by methyl addition to the 1,4-conjugation of 2-cyclopentadecenone. By the process, muscone is produced in high yield not under reaction condition including an extremely low temperature and a low concentration but under practical condition. The process comprises subjecting 2-cyclopentadecenone to a 1,4-conjugation addition reaction with an organometallic methylation reagent in the presence of a copper or nickel catalyst and an enol anion scavenger to obtain a 3-methyl-1-cyclopentadecene derivative represented by General Formula (II) and then solvolyzing the enol moiety of the 3-methyl-1-cyclopentadecene derivative to obtain muscone.

  通过对2-环戊十五烯酮的1,4-共轭加成进行甲基化反应制备肉麝香的方法。该过程在实用条件下而非包括极低温度和低浓度的反应条件下高产肉麝香。该过程包括将2-环戊十五烯酮与有机金属甲基试剂在铜或镍催化剂和烯醇阴离子清除剂的存在下进行1,4-共轭加成反应，以获得由通式（II）表示的3-甲基-1-环戊十五烯衍生物，然后溶解3-甲基-1-环戊十五烯衍生物的烯醇基团以获得肉麝香。
• Copper-catalyzed conjugate addition on macrocyclic, cyclic, and acyclic enones with a chiral phosphoramidite ligand having a C2-symmetric amine moiety
  作者：Yong Hyun Choi、Jun Young Choi、Hye Yon Yang、Yong Hae Kim

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00206-9

  日期：2002.5

  A binaphthol-based phosphoramidite ligand (4.2 mol%) having a C-2-symmetric chiral amine moiety was examined for enantioselective 1,4-additions of dialkylzinc reagents to various macrocyclic, cyclic, and acyclic enones catalyzed by copper triflate-toluene complex (2 mol%) to afford high enantiomeric excess (up to >95% ee). (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.