2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-galactopyranosyl chloride | 158852-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-galactopyranosyl chloride
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-chlorooxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 158852-06-3
• 化学式: C₃₄H₂₇ClO₉
• 分子量: 615.036
• InChiKey: RPAFUVNYMMOOKJ-QBHLCAJUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-galactopyranosyl chloride 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到methyl 6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸铋(III)作为一种新型高效的糖基卤化物活化剂

  摘要：

  本文提出了三氟甲磺酸铋( III )(Bi(OTf) 3 )是用于活化糖基溴和糖基氯的有效催化剂的发现。开发该方法的关键目标是仅使用尽可能低量的一种促进剂，并避免使用除分子筛之外的任何添加剂/助催化剂/酸清除剂。 Bi(OTf) 3在促进差异保护的葡萄糖基、半乳糖基和甘露糖基卤化物与多种糖基受体的糖苷化方面效果良好。大多数反应在仅 35% 的绿色光稳定 Bi(OTf) 3催化剂存在下在 1 小时内完成。

  DOI：

  10.1039/d1ob00093d
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-D-吡喃半乳糖苷 在 三氯异氰尿酸 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81 %的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-galactopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  α-糖基氯合成的温和方法：快速一锅糖基化的便捷方案

  摘要：

  描述了一种在 15-30 分钟内制备 α-糖基氯的简单而有效的方案，该方案采用稳定、廉价且市售的三氯异氰尿酸 (TCCA) 作为无毒氯化剂以及 PPh 3 。该过程涉及广泛的底物范围，并且非常适合不稳定的羟基保护基团，例如苄基、乙酰基、苯甲酰基、异丙叉基、亚苄基和TBDPS（叔丁基二苯基甲硅烷基）基团。该工艺操作简单，条件温和，收率良好，α选择性优良。此外，可以进行多催化剂一锅糖基化，以高总产率将糖基半缩醛直接转化为各种O-糖苷，而不需要分离或纯化α-糖基氯供体。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.108976

文献信息

• SnCl₄- and TiCl₄-Catalyzed Anomerization of Acylated <i>O</i>- and <i>S</i>-Glycosides: Analysis of Factors That Lead to Higher α:β Anomer Ratios and Reaction Rates
  作者：Wayne Pilgrim、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/jo101090f

  日期：2010.10.15

  glucuronic acid or galacturonic acid derivatives were ∼10 to 3000 times faster than those of related glucoside and galactopyranoside counterparts and α:β ratios were generally also higher. Stereoelectronic effects contributed from galacto-configured compounds were up to 2-fold faster than those of corresponding glucosides. The introduction of groups, including protecting groups, which are increasingly electron

  讨论了影响SnCl 4和TiCl 4催化的异构化反应速率和立体选择性的因素的定量，以及这如何影响α- O-和α- S-糖脂的合成。SnCl 4催化的18种底物的β- S-和β- O-糖苷的阴离子化反应遵循一级平衡动力学，得到k f + k r值，其中k f是正向反应的速率常数（β→ α）和k r是逆反应的速率常数（α→β）。比较k f + k r值表明，葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸衍生物的反应比相关的葡萄糖苷和吡喃半乳糖苷对应物的反应快约10至3000倍，并且α：β比率通常也更高。由半乳糖配置的化合物产生的立体电子效应比相应的糖苷的高达快2倍。越来越多地释放电子的基团（包括保护基）的引入通常导致速率提高。S-糖苷的异构化速度始终快于相应的O-糖苷。与TiCl 4的反应通常比与SnCl 4的反应更快。端基异构体的比例取决于路易斯酸，路易斯酸的当量数，温度和底物。对于TiCl 4促进的反应，观察到O
• Synthesis of Glycosyl Chlorides and Bromides by Chelation Assisted Activation of Picolinic Esters under Mild Neutral Conditions
  作者：Peng Wen、Christopher J. Simmons、Zhi-xiong Ma、Stephanie A. Blaszczyk、Paul G. Balzer、Wenjing Ye、Xiyan Duan、Hao-Yuan Wang、Dan Yin、Christopher M. Stevens、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00078

  日期：2020.2.21

  formation of glycosyl chlorides and bromides from picolinic esters under mild and neutral conditions. Benchtop stable picolinic esters are activated by a copper(II) halide species to afford the corresponding products in high yields with a traceless leaving group. Rare β glycosyl chlorides are accessible via this route through neighboring group participation. Additionally, glycosyl chlorides with labile protecting

  已经开发了在温和和中性条件下由吡啶甲酸酯形成糖基氯化物和溴化物的通用方法。台式稳定的吡啶甲酸酯被卤化铜（II）物种活化，以高收率提供具有无痕离去基团的相应产品。通过邻族参与，可通过此途径获得稀有的β糖基氯。另外，可以制备具有先前不易获得的具有不稳定保护基的糖基氯化物。
• Synthesis of a-O- and a-S-Glycosphingolipids Related to Sphingomonous cell Wall Antigens Using Anomerisation
  作者：Wayne Pilgrim、Ciaran O'Reilly、Paul Murphy

  DOI：10.3390/molecules180911198

  日期：——

  Analogues of glycolipids from Spingomonadacaece with O- and S- and SO2-linkages have been prepared using chelation induced anomerisation promoted by TiCl4. Included are examples of the anomerisation of intermediates with O- and S-glycosidic linkages as well as isomerisation of β-thioglycuronic acids (β-glycosyl thiols). The β-O-glucuronide and β-O-galacturonide precursors were efficiently prepared using benzoylated trichloroacetimidates. β-Glycosyl thiols were precursors to β-S-derivatives. Triazole containing mimics of the natural glycolipids were prepared using CuI promoted azide-alkyne cycloaddition reactions in THF. The glycolipid antigens are being evaluated currently for their effects on iNKT cells.

  来自Spingomonadacaece的糖脂类类似物，具有O-、S-和SO2-连接，通过TiCl4催化的螯合诱导的异构化进行了制备。其中包括具有O-和S-糖苷键的中间体异构化的例子，以及β-硫葡萄糖醇酸（β-糖苷硫醇）的异构化。β-O-葡萄糖醛酸酯和β-O-半乳糖醛酸酯的前体采用苯甲酰化三氯乙酰胺高效制备。β-糖苷硫醇是β-S-衍生物的前体。含有三唑的天然糖脂类模仿物使用CuI催化的叠氮烷炔环加成反应在THF中制备。当前正在评估这些糖脂抗原对iNKT细胞的影响。
• A Highly Efficient Glycosidation of Glycosyl Chlorides by Using Cooperative Silver(I) Oxide–Triflic Acid Catalysis
  作者：Scott A. Geringer、Yashapal Singh、Daniel J. Hoard、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201905576

  日期：2020.6.26

  Following our discovery that silver(I) oxide‐promoted glycosylation with glycosyl bromides can be greatly accelerated in the presence of catalytic TMSOTf or TfOH, we report herein a new discovery that glycosyl chlorides are even more effective glycosyl donors under these reaction conditions. The developed reaction conditions work well with a variety of glycosyl chlorides. Both benzoylated and benzylated

  我们发现在催化TMSOTf或TfOH的存在下，氧化银（I）促进的糖基溴化物的糖基化作用可以大大加速，我们在此报告了一个新发现，即在这些反应条件下糖基氯化物是更有效的糖基供体。发达的反应条件适用于各种糖基氯化物。苯甲酰化氯和苄基化氯化物均已成功糖基化，这些反应条件被证明对偶联含有氮和硫原子的底物有效。这种糖基化的另一个便利特征是可以直观地监测反应的进程。它的完成可以通过Ag 2 O特有的深色消失来判断。
• Top-Down Chemoenzymatic Approach to a High-Mannose-Type Glycan Library: Synthesis of a Common Precursor and Its Enzymatic Trimming
  作者：Akihiko Koizumi、Ichiro Matsuo、Maki Takatani、Akira Seko、Masakazu Hachisu、Yoichi Takeda、Yukishige Ito

  DOI：10.1002/anie.201301613

  日期：2013.7.15

  From the stacks: A novel method for construction of a high‐mannose‐type glycan library by systematic enzymatic trimming of a single synthetic Man9‐based precursor was developed. Efficient chemical synthesis of the tetradecasaccharide common precursor and orthogonal enzymatic trimming to obtain all M8‐9 and G1M8‐9 derivatives was demonstrated. G=glucose, M=mannose.

  从堆栈中：开发了一种通过对单个合成的基于Man 9的前体进行系统化酶切来构建高甘露糖型聚糖文库的新方法。证明了十四碳糖共同前体的有效化学合成和正交酶修整可得到所有M 8-9和G 1 M 8-9衍生物。G ＝葡萄糖，M ＝甘露糖。