3-methylene-1-phenylazetidin-2-one | 69193-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: 3-methylene-1-phenylazetidin-2-one
• 英文别名: 3-Methylidene-1-phenylazetidin-2-one
• CAS: 69193-55-1
• 化学式: C₁₀H₉NO
• 分子量: 159.188
• InChiKey: VJCLLNXQSYQNOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-63 °C
• 沸点：
  244.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-1-phenylazetidin-2-one 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (2R,6R,7R)-7-tert-Butoxycarbonylamino-8-oxo-3-[2-oxo-1-phenyl-azetidin-(3E)-ylidenemethyl]-5-thia-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-3-ene-2-carboxylic acid benzhydryl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structure−Activity Relationship of (Lactamylvinyl)cephalosporins Exhibiting Activity against Staphylococci, Pneumococci, and Enterococci

  摘要：

  The synthesis and structure-activity relationships of a new class of vinylcephalosporins substituted with a lactamyl residue (1) are described. These compounds show excellent activity against enterococci and retain the broad spectrum activity of third-generation cephalosporins such as ceftriaxone.

  DOI：

  10.1021/jm950886v
• 作为产物：
  描述：

  3-Bromo-2-Bromomethyl-N-Phenyl-Propionamide 在 pentyltriethylammonium bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以56 %的产率得到3-methylene-1-phenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  快速获得手性螺[2.3]内酰胺：铜催化螺环丙烯去对称化的立体选择性氢化硼基化和氢化硅烷化以及远程控制轴向手性

  摘要：

  手性螺环丙基 β-内酰胺是生物活性化合物和药物中的常见基序。在这里，我们公开了螺环丙烯的非对映选择性和对映选择性氢化硼基化和氢化硅烷化，通过铜催化的去对称化策略，用于快速制备对映体富集的螺环丙基β-内酰胺。高效的去对称化策略允许远程控制轴向手性，提供具有中心、螺环和轴向手性的硼基化和甲硅烷基化产品。多手性元素的组合将为潜在药物发现中的生物学评估提供新的主题。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00292

文献信息

• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N
• Cross-metathesis of α-methylene-β-lactams: the first tetrasubstituted alkenes by CM
  作者：Yanke Liang、Ravinder Raju、Tri Le、Christopher D. Taylor、Amy R. Howell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.060

  日期：2009.3

  α-Alkylidene-β-lactams have been prepared in good to excellent yields by olefin cross-metathesis. Electron-poor α-methylene-β-lactams undergo cross-metathesis more rapidly and efficiently than more electron-rich analogs. Significantly, tetrasubstituted alkenes have for the first time been accessed by CM reactions.

  α-亚烷基-β-内酰胺已通过烯烃交叉复分解以良好至优异的产率制备。贫电子的α-亚甲基-β-内酰胺比富电子的类似物能更快，更有效地进行交叉复分解。重要的是，四取代的烯烃首次通过CM反应获得。
• Cephalosporin antibiotics
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05523400A1

  公开（公告）日：1996-06-04

  The present invention relates to compounds of the formula ##STR1## wherein R.sup.1 is an acyl group derived from a carboxylic acid, hydrogen, or an amino protecting group; R.sup.2 is hydrogen, hydroxy, lower alkyl-Q.sub.p -, cycloalkyl, lower alkoxy, lower alkenyl, cycloalkenyl, lower alkynyl, aralkyl-Q.sub.p -, aryl-Q.sub.p -, aryloxy, aralkoxy or a heterocyclic ring, the lower alkyl, cycloalkyl, lower alkoxy, lower alkenyl, cycloalkenyl, lower alkynyl, aralkyl, aryl, aryloxy, aralkoxy and the heterocyclic ring being unsubstituted or substituted with at least one group selected from carboxy, amino, nitro, oxo, cycloalkyl, cyano, lower alkyl, lower alkoxy, hydroxy, halogen, --CONR.sup.4 R.sup.5, --N(R.sup.5)COOR.sup.9, R.sup.5 CO--, R.sup.5 OCO-- or R.sup.5 COO-- where R.sup.4 is hydrogen, lower alkyl, or cycloalkyl; R.sup.5 is hydrogen or lower alkyl; R.sup.9 is lower alkyl, lower alkenyl or a carboxylic acid protecting group; Q is --CO-- or --SO.sub.2 --; m is 0 or 1; n is 0, 1 or 2; p is 0 or 1; as well as readily hydrolyzable esters thereof, pharmaceutically acceptable salts of said compounds and hydrates of the compounds of formula I and of their esters and salts. The compounds are useful as oral or parenteral antibiotics against a broad spectrum of organisms.

  本发明涉及以下式的化合物：其中 R.sup.1 是从羧酸、氢或氨基保护基衍生的酰基；R.sup.2 是氢、羟基、较低烷基-Q.sub.p-、环烷基、较低烷氧基、较低烯基、环烯基、较低炔基、芳基烷基-Q.sub.p-、芳基-Q.sub.p-、芳氧基、芳基烷氧基或杂环环，其中较低烷基、环烷基、较低烷氧基、较低烯基、环烯基、较低炔基、芳基烷基、芳基、芳氧基、芳基烷氧基和杂环环未取代或取代至少一个羧基、氨基、硝基、氧代、环烷基、氰基、较低烷基、较低烷氧基、羟基、卤素、--CONR.sup.4R.sup.5、--N(R.sup.5)COOR.sup.9、R.sup.5CO--、R.sup.5OCO--或R.sup.5COO--中选择的至少一个基团；其中 R.sup.4 是氢、较低烷基或环烷基；R.sup.5 是氢或较低烷基；R.sup.9 是较低烷基、较低烯基或羧酸保护基；Q 是--CO--或--SO.sub.2--；m 为 0 或 1；n 为 0、1 或 2；p 为 0 或 1；以及这些化合物的易水解酯、药用上可接受的盐以及公式 I 中的化合物及其酯和盐的水合物。这些化合物可用作口服或静脉注射抗生素，对广谱生物有作用。
• P(NMe₂)₃ mediated cyclopropanation of α-methylene-β-lactams for rapid syntheses of spirocyclopropyl β-lactams
  作者：Si-Qin Luo、Wei Liu、Ban-Feng Ruan、Shi-Lu Fan、Hui-Xia Zhu、Wei Tao、Hua Xiao

  DOI：10.1039/d0ob00826e

  日期：——

  An expedient cyclopropanation of α-methylene-β-lactams with α-ketoesters mediated by P(NMe2)3 has been developed. This reaction enables rapid access to a series of functionalized spirocyclopropyl β-lactams in good yields from bench-stable starting materials under mild conditions. The experimental results indicated that the C3-substituent of the α-methylene-β-lactam not only significantly impacted the

  已经开发了由P（NMe 2）3介导的具有α-酮酸酯的方便的α-亚甲基-β-内酰胺的环丙烷化反应。该反应使得可以在温和条件下从稳定的起始原料以高收率快速获得一系列官能化的螺环丙基β-内酰胺。实验结果表明，α-亚甲基-β-内酰胺的C3取代基不仅显着影响反应效率和立体化学，而且在确定反应的化学选择性方面起着关键作用。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of<i>N</i>-Allylamines for the Synthesis of β-Lactams
  作者：Wu Li、Chao Liu、Heng Zhang、Keyin Ye、Guanghui Zhang、Wangzheng Zhang、Zhengli Duan、Shuli You、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201309081

  日期：2014.2.24

  β‐Lactam scaffolds are considered to be ideal building blocks for the synthesis of nitrogen‐containing compounds. A new palladium‐catalyzed oxidative carbonylation of N‐allylamines for the synthesis of α‐methylene‐β‐lactams is reported. DFT calculations suggest that the formation of β‐lactams via a four‐membered‐ring transition state is favorable.

  β-内酰胺支架被认为是合成含氮化合物的理想构件。报道了一种新的钯催化的N-烯丙胺的氧化羰基化反应，用于合成α-亚甲基-β-内酰胺。DFT计算表明，通过四元环过渡态形成β-内酰胺是有利的。