(E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylhex-2-en-1-ol | 121620-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylhex-2-en-1-ol
• 英文别名: (2E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-2-hexen-1-ol；(E)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methyl-2-hexen-1-ol；2-Methyl-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2(E)-hexenol；(E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-2-en-1-ol
• CAS: 121620-21-1
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: MMEQVKSAXHCSLD-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.885±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylhex-2-en-1-ol 在 N-甲基吗啉 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 (-)-diethyl tartrate 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丁酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 ethyl (E)-3-[6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-1-hexen-3-yl]oxypropenoate
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 (E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylhex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  羟基二硫缩酮的环化。用于构建氧化茂和相关中环系统的新合成技术

  摘要：

  环化 en d'ions Ag + ; 获得双吡喃 [3,2,2-b:2',3'-g] oxocinnes; 适用于短毒素合成 A 和 B 的方法

  DOI：

  10.1021/ja00196a042

文献信息

• One-pot sequential cross-metathesis/hydride reduction: highly stereoselective synthesis of primary (E)-allylic alcohols from terminal olefins
  作者：Tapas Paul、Gopal Sirasani、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.132

  日期：2008.5

  Several di- and trisubstituted primary (E)-allylic alcohols have been prepared from the corresponding terminal olefins in a highly stereoselective manner (>20:1 E/Z) by sequencing olefin cross-metathesis (CM) with hydride reduction (DIBAL-H) in good yields utilizing only commercially available reagents in a one-pot fashion. The method is a reliable alternative to the direct CM of terminal olefins with

  通过以氢化物还原法对烯烃交叉复分解（CM）进行测序（DIBAL-H），从相应的末端烯烃以高度立体选择性的方式（> 20：1 E / Z）制备了几种二和三取代的伯（E）烯丙基醇。）仅使用一锅法仅使用市售试剂即可获得高收率）。该方法是端烯与烯丙醇直接CM的可靠替代方法，后者并不总是立体选择性的，而是高度依赖底物的。
• Co2(CO)8-mediated Endo Mode Cyclization of Epoxy-alcohol: Synthesis of 2-Ethynyl-3-hydroxy-2-methyltetrahydropyran and 2-Ethynyl-3-hydroxy-3-methyltetrahydropyran Derivatives.
  作者：Chisato MUKAI、Sumie YAMAGUCHI、In Jong KIM、Miyoji HANAOKA

  DOI：10.1248/cpb.49.613

  日期：——

  Successive treatment of 4, 5-epoxy-5-methyl-7-trimethylsilyl-6-heptyne-1-ol with Co2(CO)8 at 0 °C and a catalytic amount of BF3·OEt2 at −78 °C gave the tetrahydropyran derivatives with the cobalt-complexed moiety. Similarly 4, 5-epoxy-4-methyl-7-trimethylsilyl-6-heptyne-1-ol underwent ring closure under the above conditions to provide the corresponding tetrahydropyran derivatives. The preferential endo mode cyclization over the exo one was observed in these experiments.

  连续对4, 5-环氧-5-甲基-7-三甲基硅基-6-庚炔-1-醇在0 °C下与Co2(CO)8进行处理，并在−78 °C下加入催化量的BF3·OEt2，得到含有钴复合体的四氢吡喃衍生物。同样，4, 5-环氧-4-甲基-7-三甲基硅基-6-庚炔-1-醇在上述条件下发生环闭合，生成相应的四氢吡喃衍生物。在这些实验中观察到优先发生内环化而非外环化现象。
• Diastereoselectivity in asymmetric allylations: The role of vicinal chirality in the allyl nucleophile for S_E2′ reactions with aldehydes
  作者：David R Williams、Kevin G Meyer、Khalida Shamim、Samarjit Patnaik

  DOI：10.1139/v03-168

  日期：2004.2.1

  A series of nonracemic homoallylic alcohols have been prepared by asymmetric allylation using the (R,R)- and (S,S)-1,2-diamino-1,2-diphenylethane bis-sulfonamide controller ligands for in situ formation of chiral B-allyl-1,3,2-diazaborolidines. Diastereofacial selectivity is influenced by adjacent stereochemistry incorporated into the allyl moiety at C-2, in addition to the expected role of the chiral

  使用 (R,R)- 和 (S,S)-1,2-diamino-1,2-diphenylethane bis-sulfonamide 控制配体通过不对称烯丙基化制备了一系列非外消旋高烯丙醇，用于原位形成手性 B -烯丙基-1,3,2-二氮杂硼烷。除了手性助剂的预期作用外，非对映面选择性还受结合到 C-2 烯丙基部分的相邻立体化学的影响。醛反应物中的额外不对称性引入了三重立体分化。开发了一个模型来识别增强立体化学关系，并且示例已经确定了这些因素的相对重要性。该方法支持以高度收敛的方式构建复杂的高烯丙醇。 关键词：不对称烯丙基化，非对映选择性，1,4-立体控制，
• Antihyperlipidemic/antioxidant dihydroquinolines
  申请人：Bristol-Myers Squibb Company

  公开号：US05411969A1

  公开（公告）日：1995-05-02

  The present invention relates to novel dihydroquinolines which are useful for cholesterol lowering and as antioxidant agents. Also provided is a process for preparing the dihydroquinolines of the present invention, pharmaceutical compositions, and a method of treating or inhibiting hypercholesterolemia, hyperlipidemia, atherosclerosis, and LDL oxidation which comprises administering to birds and mammals in need of such treatment an effective amount of a compound of the present invention.

  本发明涉及一种新型的二氢喹啉，可用于降低胆固醇并具有抗氧化剂作用。还提供了制备本发明二氢喹啉的方法、药物组合物以及一种治疗或抑制高胆固醇血症、高脂血症、动脉粥样硬化和低密度脂蛋白氧化的方法，包括向需要此类治疗的鸟类和哺乳动物施用本发明化合物的有效量。
• Stereoselective synthesis of contiguous THF–THF and THF–THP units via PdII-catalyzed tandem reaction with 1,3-chirality transfer
  作者：Nobuyuki Kawai、Yuhei Fujikura、Jun Takita、Jun'ichi Uenishi

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.067

  日期：2013.12

  The PdII-catalyzed tandem cyclization of chiral allylic alcohols possessing an internal epoxide and a terminal alcohol provided a contiguous THF–THP and THF–THP ring units stereospecifically. The cyclizations take place via a 5-exo-tet-5-exo-trig mode, however, the cyclization of methyl substituted epoxy diols proceeded via 6-endo-tet-6-exo-trig fashion in a part to construct the oxygen-fused THP–THP

  具有内部环氧化物和末端醇的手性烯丙基醇的Pd II催化串联环化反应可立体定向提供连续的THF-THP和THF-THP环单元。环化反应是通过5- exo - tet -5- exo - trig模式进行的，但是，甲基取代的环氧二醇的环化反应是通过6- endo - tet -6- exo - trig方式进行的，其中一部分是构建氧- THP–THP稠环。已经阐明了前体的不同反应速率，其在烯丙基醇中具有不同的立体化学。