2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane | 115078-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane
• 英文别名: 2,11-diaza<3.3>(2,6)pyridinophane；3,7-diaza-1,5(2,6)-dipyridinacyclooctaphane；3,11,17,18-tetrazatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene
• CAS: 115078-43-8
• 化学式: C₁₄H₁₆N₄
• 分子量: 240.308
• InChiKey: STDMPDUDJCWBHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [(Py₂NH₂)Mb(NCMe)₂](PF₆)₂
  参考文献：
  名称：

  配体修饰将过氧化氢酶模拟物转化为水氧化催化剂

  摘要：

  报道了高自旋 Mn II吡啶并烷配合物 [(Py 2 NR 2 )Mn(H 2 O) 2 ] 2+ (R=H, Me, t Bu) 对 O 2形成的催化反应性。使用小的大环 N 取代基 (R=H, Me)，配合物在水溶液中催化歧化 H 2 O 2；具有庞大的取代基 (R= t Bu)，该催化反应停止，但配合物对水性电催化 H 2变得有活性O氧化。对照实验支持均相分子催化剂，初步机理研究表明该催化剂是单核的。这种配体控制的催化反应性转换对新型锰基水氧化催化剂的设计具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201402407
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 在 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  基于含吡啶甲酸垂体的二氮杂吡啶并烷平台的镧系元素络合物

  摘要：

  制备了一种新的大环配体N，N'-双[（6-羧基-2-吡啶基）甲基] -2,11-二氮杂[3.3]（2,6）吡啶并（H 2 BPDPA）研究了对Ln III离子的性能。从Eu III和Tb III配合物的水溶液中的发光寿命测量得出的水合数（q）表明它们包含一个内球水分子。溶液中配合物的结构已通过1 H和13进行了研究13 C NMR光谱以及在密度泛函理论（B3LYP）级别上进行的理论计算。通过对Yb III诱导的顺磁1 H位移的分析证明，为Yb III络合物计算的最小能量构象与溶液中的实验结构高度吻合。记录在Gd III配合物溶液上的核磁弛豫弥散（NMRD）曲线和17 O NMR测量值用于确定控制弛豫率的参数。结果表明，该系统具有相对较快的水交换速率k ex 298 = 63×10 6 s –1。热力学稳定性常数是通过在0.1 M KCl中于25°C的pH电位滴定法测定的。稳定常数落在log

  DOI：

  10.1021/ic301369z
• 作为试剂：
  描述：

  双氧水 在 manganese(II) chloride tetrahydrate 、 2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 24.84 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 水 、 氧气
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢歧化活性对源自 12 元 Tetra-Aza 大环配体的锰催化剂上的吡啶取代敏感

  摘要：

  锰在自然界中含量丰富，并且具有获得不同氧化态的多功能性，这使得锰络合物在生物学和工业中作为氧化反应的催化剂具有吸引力。大环配体的优势在于通过电子调谐和空间约束来基本控制锰中心的反应性。受锰过氧化氢酶（一种将 H2O2 歧化成水和 O2 的生物催化剂）的启发，本文采用 12 元四元四-aza 大环配体来研究大环配体支架上吡啶环的包含和取代如何影响锰配合物作为 H2O2 的反应性歧化催化剂。通过使用紫外-可见光谱、SC-XRD 和循环伏安法进行表征来验证锰配合物的合成和分离。电位滴定用于研究配体碱度以及与 Mn（II） 的热力学平衡。锰配合物也在原位产生，并使用电化学进行表征，以便与分离的物质进行比较。这些研究的结果和 H2O2 反应性显示所研究的配体之间存在显着差异，相反，揭示了支架内吡啶环数量的反应性差异。此外，吡啶环 4 位上的供电子基团增强了锰中心对 H2O2 歧化的反应性，展示了使用吡啶基酚大环控制氧化反应的手柄。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01234

文献信息

• A new synthetic method of [2.2]cyclophanes
  作者：Hiroyuki Takemura、Teruo Shinmyozu、Takahiko Inazu

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85327-9

  日期：1988.1

  Diaza[3.3]cyclophanes were converted to the corresponding [2.2]cyclophanes via their N-nitroso derivatives by reductive extrusion of nitrogens. This reaction is simple, clean and mild, and may be an alternative synthetic way of [2.2]cyclophanes.

  通过氮的还原性挤出，将重氮[3.3]环环烷酮通过其N-亚硝基衍生物转化为相应的[2.2]环环烷酮。该反应简单，清洁且温和，并且可能是[2.2]环烷的另一种合成方法。
• CLEAVAGE AGENT SELECTIVELY ACTING ON SOLUBLE ASSEMBLY OF AMYLOIDOGENIC PEPTIDE OR PROTEIN
  申请人：Suh Jung Hun

  公开号：US20100036122A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The present invention relates to a cleavage agent and a cleavage method selectively acting on soluble assembly of amyloidogenic peptide or protein.

  这项发明涉及一种裂解剂和一种选择性作用于可溶性淀粉样肽或蛋白质组装体的裂解方法。
• METHOD OF CONVERTING A NITRILE FUNCTIONAL GROUP INTO A HYDROXAMIC FUNCTIONAL GROUP BY USING A PEROXOCOBALT COMPLEX AT ROOM TEMPERATURE AND NORMAL PRESSURE
  申请人：DAEGU GYEONGBUK INSTITUTE OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

  公开号：US20190106382A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  The method of the present invention for converting a nitrile functional group into a hydroxamic acid functional group can be easily performed at room temperature and under normal pressure by using a peroxocobalt complex. The final hydroxamic acid functional group produced through the intermediate Hydroximatocobalt (III) compound or the derivative comprising the same has been known to be able to inhibit the growth of cancer cells, so that the conversion method of the present invention can be applied to the preparation of a pro-drug for anticancer treatment.

  本发明的方法将腈官能团转化为羟肟酸官能团可以通过使用过氧化钴配合物在室温和常压下轻松进行。通过中间体羟肟钴（III）化合物或包含相同的衍生物产生的最终羟肟酸官能团已知能够抑制癌细胞的生长，因此本发明的转化方法可应用于抗癌治疗的前药制备。
• Cationic Nickel(II) Pyridinophane Complexes: Synthesis, Structures and Catalytic Activities for C–H Oxidation
  作者：Tsubasa Nishimura、Yuki Ando、Hiroshi Shinokubo、Yoshihiro Miyake

  DOI：10.1246/cl.210074

  日期：2021.5.5

  this work, a series of nickel(II) pyridinophane complexes were synthesized and characterized by X-ray crystallographic analysis. The single crystal X-ray diffraction analysis of the nickel(II) pyridinophane complexes reveals that the nickel center adopts a distorted octahedral coordination geometry. Their IR spectra supported the existence of mononuclear nickel(II) complexes in solution. Furthermore

  吡啶并烷用作各种金属的多齿健壮大环配体。在这项工作中，合成了一系列镍（II）吡啶并吡啶金属配合物，并通过X射线晶体学分析对其进行了表征。镍（II）吡啶金属配合物的单晶X射线衍射分析表明，镍中心采用了扭曲的八面体配位几何形状。他们的红外光谱支持溶液中存在单核镍（II）配合物。此外，我们以吡啶鎓镍（II）为催化剂，对环辛烷进行了CH-H催化氧化。吡啶鎓甲基镍（II）的活性受氮原子周围的空间位阻的影响。
• [EN] NEW 2, 1 L -DIAZA-[3.3](2,6)PYRIDINOPHANE COMPOUNDS AND THEIR APPLICATION AS LIGANDS OF ESSENTIAL METAL ION BASED MRI CONTRAST AGENTS AND 52MN BASED PET CONTRAST AGENTS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS 2, 1 L-DIAZA-[3,3](2,6)PYRIDINOPHANE ET LEUR APPLICATION COMME LIGANDS D'AGENTS DE CONTRASTE IRM À BASE DE D'IONS MÉTALLIQUES ESSENTIELS ET D'AGENTS DE CONTRASTE TEP À BASE DE 52MN
  申请人：DEBRECENI EGYETEM

  公开号：WO2017089848A1

  公开（公告）日：2017-06-01

  The one subject of the invention is the compounds of general formula (I), their isomers, their physiologically acceptable salts and/or Mn(II), Fe(II), Fe(III), Co(II) and Ni(II) complexes. The other subject of the invention is the application of the above compounds. The compounds of general formula (I): wherein -NRR1 group may refer to: a) -NRR1 with N atom in the ring means a ring of 4 to 7, that in certain cases may contain another heteroatom, and in specific cases the ring may be replaced with an aryl group (of 5 to 7 carbon atoms) substituted with -COOH, -OH, -OCH3, -NO2, -NH2, -NCS, -NHS- activated ester, aryl (of 5 to 7 carbon atoms), or nitro-, amino- or isothiocyanate group, or b) in the -NRR1 group R means a H atom, alkyl, aryl, nitroaryl, aminoaryl or isothiocyanate-aryl group (of 1 to 6 carbon atoms) and R4 is a H atom, alkyl (of 1 to 6 carbon atoms) or -(CH2)n-COOH group, whereas n=1 to 10 integer, or c) -NRR1 group is one of the following groups: (formula II) whereas R2 is a H atom, carboxyl- or alkyl-carbonyl group (of 1 to 4 carbon atoms);(formula III) and R2 is a H atom or alkyl or aryl group (of 1 to 6 carbon atoms), and X means independently from one another H atom, -CH3, -COOH, -OH, -OCH3, alkoxy- (of 2 to 6 carbon atoms), -NO2, -NH2, -NCS, -NHS -activated ester, alkyl (of 2 to 12 carbon atoms) or aryl (of 5 to 7 carbon atoms) group, in certain cases the latter may be substituted with hydroxyl, hydroxyalkyl (of 1 to 6 carbon atoms), nitro, amino or isothiocyanate group.

  本发明的一个主题是通式（I）的化合物，它们的异构体，其生理上可接受的盐和/或Mn（II），Fe（II），Fe（III），Co（II）和Ni（II）配合物。本发明的另一个主题是上述化合物的应用。通式（I）的化合物：其中-NRR1基团可能指：a）-NRR1中带有环中的N原子意味着一个由4至7个环组成的环，在某些情况下可能含有另一个杂原子，并且在特定情况下该环可能被取代为一个芳基（由5至7个碳原子）取代为-COOH，-OH，-O ，-NO2，-NH2，-NCS，-NHS-活化酯，芳基（由5至7个碳原子），或硝基，氨基或异硫氰酸酯基团，或b）在-NRR1基团中R表示H原子，烷基，芳基，硝基芳基，氨基芳基或异硫氰酸酯芳基（由1至6个碳原子）和R4是H原子，烷基（由1至6个碳原子）或-(CH2)n-COOH基团，其中n=1至10的整数，或c）-NRR1基团是以下基团之一：（式II）其中R2是H原子，羧基或烷基羰基基团（由1至4个碳原子）；（式III）且R2是H原子或烷基或芳基（由1至6个碳原子）基团，X分别独立于H原子，-CH3，-COOH，-OH，-O ，烷氧基（由2至6个碳原子），- ，-NH2，-NCS，-NHS-活化酯，烷基（由2至12个碳原子）或芳基（由5至7个碳原子）基团，在某些情况下后者可能被取代为羟基，羟基烷基（由1至6个碳原子），硝基，氨基或异硫氰酸酯基团。