1-(4-chlorophenyl)-N-hexylmethanimine | 99484-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-N-hexylmethanimine
• 英文别名: N-(4-chlorobenzylidene)-hexan-1-amine；(4-chlorophenyl)-N-hexylmethanimine；p-Chlorobenzylidene-hexyl-amine
• CAS: 99484-16-9
• 化学式: C₁₃H₁₈ClN
• 分子量: 223.746
• InChiKey: MJRSRNBFOBNEFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  147 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1768

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲酸甲酯 在 [RuCl₂(dppea)₂] 、 potassium tert-butylate 、 zinc(II) trifluoroacetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-N-hexylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  醇和胺的脱氢偶联反应对钌选择性催化制备亚胺或酰胺的配体的可调配体作用

  摘要：

  在催化量的Zn（OCOCF 3）存在下，通过使用钌络合物[RuCl 2（dppea）2 ]（6 a：dppea = 2-二苯基膦基乙胺），开发了从多种醇和胺中选择性合成亚胺的方法。）2和KO t Bu，而使用另一种钌络合物[RuCl 2 {（S）-dppmp} 2 ] [ 6 d：（S）-dppmp =（S）-2-（（（二苯基膦基）甲基）吡咯烷]，在催化量的Zn（OCOCF 3）2和双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾盐（KHMDS）。我们先前报道的钌络​​合物[Ru（OCOCF 3）2（dppea）2 ]（8 a）是亚胺合成的催化剂前体，而[Ru（OCOCF 3）2 {（S）-dppmp} 2 ]（8 d），其源自用Zn（OCOCF 3）2处理6 d并通过单晶X射线分析表征，是形成酰胺的前催化剂。对照实验表明，锌盐起着用三氟乙酸根阴离子代替氯离子的作用。基于时程研究，Hammett图和氘标记实验，

  DOI：

  10.1002/chem.201701342

文献信息

• Efficient Tandem Synthesis of Methyl Esters and Imines by Using Versatile Hydrotalcite-Supported Gold Nanoparticles
  作者：Peng Liu、Can Li、Emiel J. M. Hensen

  DOI：10.1002/chem.201202077

  日期：2012.9.17

  hydrotalcite (HT)‐supported gold nanoparticle (AuNP) catalysts have been developed for the aerobic oxidative tandem synthesis of methyl esters and imines from primary alcohols catalyzed under mild and soluble‐base‐free conditions. The catalytic performance can be fine‐tuned for these cascade reactions by simple adjustment of the Mg/Al atomic ratio of the HT support. The one‐pot synthesis of methyl esters

  已经开发了高效的碱性水滑石（HT）负载的金纳米颗粒（AuNP）催化剂，用于在温和且无碱的条件下，由伯醇催化好氧氧化串联合成甲酯和亚胺。可以通过简单调节HT载体的Mg / Al原子比来微调这些级联反应的催化性能。一锅法合成甲酯得益于高碱度（Mg / Al = 5），而适度的碱度大大提高了亚胺选择性（Mg / Al = 2）。到目前为止，这些催化剂的性能优于先前报道的AuNP催化剂。动力学研究表明AuNP和表面碱性位点之间的协同增强，不仅有利于起始醇的氧化，而且有利于串联反应的后续步骤。据我们所知，
• Iron-Catalyzed Mild and Selective Hydrogenative Cross-Coupling of Nitriles and Amines To Form Secondary Aldimines
  作者：Subrata Chakraborty、Gregory Leitus、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.201608537

  日期：2017.2.13

  The first example of a base‐metal‐catalyzed homogeneous hydrogenative coupling of nitriles and amines to selectively form secondary cross‐imines is reported. The reaction is catalyzed under mild conditions by a well‐defined (iPr‐PNP)Fe(H)Br(CO) pincer pre‐catalyst and catalytic tBuOK.

  报道了碱金属催化的腈和胺的均相加氢偶联以选择性地形成次级交叉亚胺的第一个例子。该反应是通过良好定义（IPR-PNP）的Fe（H）能Br（CO）钳预催化剂和催化温和的条件下催化吨丁醇钾。
• Manganese-Catalyzed Environmentally Benign Dehydrogenative Coupling of Alcohols and Amines to Form Aldimines and H₂: A Catalytic and Mechanistic Study
  作者：Arup Mukherjee、Alexander Nerush、Gregory Leitus、Linda J. W. Shimon、Yehoshoa Ben David、Noel Angel Espinosa Jalapa、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.5b13519

  日期：2016.4.6

  The catalytic dehydrogenative coupling of alcohols and amines to form aldimines represents an environmentally benign methodology in organic chemistry. This has been accomplished in recent years mainly with precious-metal-based catalysts. We present the dehydrogenative coupling of alcohols and amines to form imines and H2 that is catalyzed, for the first time, by a complex of the earth-abundant Mn.

  醇和胺的催化脱氢偶联形成醛亚胺代表了有机化学中一种环境友好的方法。近年来，这主要是通过贵金属基催化剂实现的。我们提出了醇和胺脱氢偶联形成亚胺和 H2 的过程，这是第一次由地球上丰富的 Mn 络合物催化。借助核磁共振光谱、中间分离和 X 射线分析进行了详细的机械研究。
• Ionic liquid effects on a multistep process. Increased product formation due to enhancement of all steps
  作者：Sinead T. Keaveney、Ronald S. Haines、Jason B. Harper

  DOI：10.1039/c5ob01214g

  日期：——

  varying the substituent is different to that in acetonitrile. Extensive kinetic analysis shows that the ionic liquid solvent increases the rate constant of all steps of the reaction, resulting in faster product formation relative to acetonitrile; these effects increase with the proportion of ionic liquid in the reaction mixture. Differences in the equilibrium position of the addition step in the ionic liquid

  在乙腈和离子液体中检查了一系列取代的苯甲醛与己胺的反应。在乙腈中，随着取代基的吸电子性增加，总的加成消除过程变得更快，氨基中间体的积累也变得更快。在离子液体中的等效条件下，观察到较少的中间体积累，并且对取代基变化速率的影响与乙腈中的影响不同。广泛的动力学分析表明，离子液体溶剂增加了反应所有步骤的速率常数，相对于乙腈而言，生成产物的速度更快。这些作用随着反应混合物中离子液体的比例增加而增加。发现在离子液体中添加步骤的平衡位置的差异可解释中间体相对于乙腈的减少，以及随着取代基的改变而形成的总产物速率的不同趋势。这些离子液体效应的微观起源是通过温度依赖性分析进行探测的，突出了沿着反应坐标的离子液体与物质之间相互作用的微妙平衡，特别是在过渡态下电荷发展的重要性。
• Reductive Amination of Carbonyl Compounds over a Ni2P/SiO2 Catalyst in a Flow Mode
  作者：Y. Wang、A. L. Nuzhdin、I. V. Shamanaev、G. A. Bukhtiyarova

  DOI：10.1134/s0023158422060155

  日期：2022.12

  catalyst supported on silica gel in the reductive amination of carbonyl compounds were studied in a flow reactor using molecular hydrogen as a reducing agent. The reaction was carried out in toluene with a slight excess of amine at a total pressure of 10 bar and a temperature of 140–170°C. With the use of primary aliphatic amines, the 6.3% Ni2P/SiO2 catalyst provided the formation of secondary amines with

  摘要 在流动反应器中使用分子氢作为还原剂研究了负载在硅胶上的磷化镍催化剂在羰基化合物还原胺化中的催化性能。反应在甲苯和略微过量的胺中进行，总压力为 10 巴，温度为 140–170°C。使用脂肪族伯胺，6.3% Ni 2 P/SiO 2催化剂提供仲胺的形成，产率为99％。目标产物的产率取决于羰基化合物并按以下顺序降低：脂肪醛 > 脂肪酮 ~ 芳香醛 > 芳香酮。这可以通过该序列中亲电子性质的降低来解释。与此同时，在涉及较弱亲核试剂芳香胺的反应中，仲胺的产率要低得多。