3-methyl-1-phenyl-1-trimethylsilyloxybutene | 79239-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-phenyl-1-trimethylsilyloxybutene
• 英文别名: trimethyl(3-methyl-1-phenylbutenyloxy)silane；trimethyl-(3-methyl-1-phenylbut-1-enoxy)silane
• CAS: 79239-12-6
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: KKPMHOBRJSTIMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.905±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-phenyl-1-trimethylsilyloxybutene 在 boron trifluoride diacetate 、 镍 、 zinc dibromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 3,4-dimethyl-3-phenylpentene
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Patel, Shailesh K.; Urch, Christopher J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 115 - 124

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 在 三乙胺 作用下， 生成 3-methyl-1-phenyl-1-trimethylsilyloxybutene
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基的存在控制碳离子的重排

  摘要：

  具有λ-甲硅烷基的叔醇（3）通常在酸中经历简单的碳离子重排，得到单一的烯烃产物（4），而甲硅烷基不损失。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92922-3

文献信息

• Metal-Free Direct C-H β-Carbonyl Alkylation of Heteroarenes with Cyclopropanols Mediated by K₂ S₂ O₈
  作者：Qiang Liu、Qiang Wang、Guanqun Xie、Zeyang Fang、Shujiang Ding、Xiaoxia Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202000289

  日期：2020.5.10

  direct C–H β‐carbonyl alkylation of heteroarenes has been achieved through K2S2O8‐mediated ring‐opening of cyclopropanols. A wide scope of substrates, such as various substituted quinolines and isoquinolines, pyridines, pyridazine, benzo[d]thiazole, and phenanthroline, underwent the β‐carbonyl alkylation efficiently and afforded the β‐heteroarylated ketones in moderate to excellent yields.

  无金属直接C-H β羰基杂芳烃烷基化已到K达到2小号2 ö 8介导的cyclopropanols的开环。各种各样的底物，例如各种取代的喹啉和异喹啉，吡啶，哒嗪，苯并[d]噻唑和菲咯啉，有效地进行了β羰基烷基化反应，并以中等至优异的产率提供了β杂芳基化的酮。
• β‐Diazocarbonyl Compounds: Synthesis and their Rh(II)‐Catalyzed 1,3 C−H Insertions
  作者：Liyin Jiang、Zhaofeng Wang、Melanie Armstrong、Marcos G. Suero

  DOI：10.1002/anie.202015077

  日期：2021.3.8

  of ketone silyl enol ethers with diazomethyl‐substituted hypervalent iodine reagents that gives access to unusual β‐diazocarbonyl compounds. The potential of this unexplored class of diazo compounds for the development of new reactions was demonstrated by the discovery of a rare Rh‐catalyzed intramolecular 1,3 C−H carbene insertion that led to complex cyclopropanes with excellent stereocontrol.

  本文中，我们描述了使用重氮甲基取代的高价碘试剂对酮甲硅烷基烯醇醚进行的首次亲电重氮甲基化，该试剂可访问不常见的β-重氮羰基化合物。通过发现罕见的Rh催化的分子内1,3 C-H卡宾插入导致复杂的环丙烷具有出色的立体控制，这一未开发的重氮化合物类在开发新反应中的潜力得到了证明。
• Highly Stereoselective Oxazaborolidinium Ion Catalyzed Synthesis of (<i>Z</i>)-Silyl Enol Ethers from Alkyl Aryl Ketones and Trimethylsilyldiazomethane
  作者：Byung Chul Kang、Su Yong Shim、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ol500174q

  日期：2014.4.18

  Highly stereoselective (Z)-silyl enol ethers were prepared from alkyl aryl ketones and trimethylsilyldiazomethane (TMSD) using an oxazaborolidinium ion catalyst. In addition, ring-expanded silyl enol ethers were successfully constructed from cyclic ketones. Their synthetic utilities were shown by sequential Mukaiyama aldol and [2 + 2]-cycloaddition reactions.

  使用恶唑硼烷鎓离子催化剂由烷基芳基酮和三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）制备高度立体选择性（Z）-甲硅烷基烯醇醚。此外，从环状酮成功地构建了环扩甲硅烷基烯醇醚。通过连续的Mukaiyama aldol和[2 + 2]-环加成反应显示了它们的合成效用。
• On the Origin of Rh-Catalyzed Selective Ring-Opening Amidation of Substituted Cyclopropanols to Access β²-Amino Ketones
  作者：Minhan Lee、Joon Heo、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.1c12934

  日期：2022.3.2

  place in the development of new pharmaceuticals and peptidomimetics. Herein, we report a highly efficient Rh-catalyzed ring-opening amidation of substituted cyclopropanols, which turned out to serve as a linchpin for the selective synthesis of β2-amino ketones to outcompete the formation of β3-isomers. Instead of the generally accepted rationale to consider steric factors for the β2-selectivity, orbital

  β 2 -氨基羰基化合物是一种 α 取代的 β-氨基支架，在新药物和肽模拟物的开发中占有重要地位。在此，我们报道了一种高效的 Rh 催化的取代环丙醇开环酰胺化，结果证明它是选择性合成 β 2 -氨基酮以胜过形成 β 3 -异构体的关键。而不是普遍接受的理由来考虑 β 2的空间因素-选择性，轨道相互作用被阐明在环丙醇的酰胺化开环以产生关键的Rh-C中间体中起更关键的作用。通过使用易于获得的二恶唑酮作为氨基源，以优异的效率（TON > 5000）实现了随后的内球酰基氮转移，以提供具有广泛适用性的 β 2 -氨基酮。
• Alkyl Ethers as Traceless Hydride Donors in Brønsted Acid Catalyzed Intramolecular Hydrogen Atom Transfer
  作者：Dhika Aditya Gandamana、Bin Wang、Ciputra Tejo、Benoit Bolte、Fabien Gagosz、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.201801953

  日期：2018.5.22

  A new protocol for the deoxygenation of alcohols and the hydrogenation of alkenes under Brønsted acid catalysis has been developed. The method is based on the use of either a benzyl or isopropyl ether as a traceless hydrogen‐atom donor, and involves an intramolecular hydride transfer as a key step, which is achieved in a regio‐ and stereoselective manner.

  已经开发了在布朗斯台德酸催化下醇的脱氧和烯烃的氢化的新方案。该方法基于使用苄基或异丙基醚作为无痕氢原子供体，并且涉及分子内氢化物转移作为关键步骤，这是通过区域和立体选择性方式实现的。