tetrathiafulvalene | 649774-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tetrathiafulvalene
• 英文别名: TTFPy；4-pyridyltetrathiafulvalene；4'-pyridyl-2-tetrathiafulvalene；pyridr-4-yltetrathiafulvalene；Py-TTF；4-[2-(2H-1,3-Dithiol-2-ylidene)-2H-1,3-dithiol-4-yl]pyridine；4-[2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl]pyridine
• CAS: 649774-43-6
• 化学式: C₁₁H₇NS₄
• 分子量: 281.447
• InChiKey: JXKMTLHCIACKNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrathiafulvalene 在 copper(II) nitrate 、 六氟磷酸钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  固态结构和电子态氢键与PF盐腌吡啶基取代的四硫富瓦的二聚体6 - †

  摘要：

  氢键在吡啶基取代的四硫富瓦（TTFPy）的新制备盐研究了形成氢键的二聚体结构，并用PF进行盐析6 -的阴离子，即（TTFPy 2 2H）PF 6（1）。通过单晶X射线衍射和温度相关的FTIR光谱对盐进行结构分析，并测量其电导率和介电性能。研究了两个TTFPy分子之间质子的热涨落。由于两个吡啶基部分之间的局部质子转移，观察到各向异性的介电异常。这种行为可以通过德拜型偶极子弛豫模型很好地解释。此外，DFT计算表明偶极子源自局部质子转移，但是由于与TTFPy部分的电子极化耦合，TTFPy⋯H + ⋯TTFPy二聚体网络中的偶极矩放大了2倍。

  DOI：

  10.1039/c6ra27814k
• 作为产物：
  描述：

  四硫富瓦烯 在 四(三苯基膦)钯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  基于四硫富瓦烯，铝（III）卟啉和萘二酰亚胺的新型轴向供体-卟啉-受体三联体的长寿命电荷分离

  摘要：

  据报道有两个自组装的超分子供体-受体三联体，包括三价卟啉（AlPor）和轴向结合的萘二酰亚胺（NDI）作为受体，四硫富瓦烯（TTF）作为次级供体。在三单元组中，NDI和TTF单元分别通过共价键和配位键连接到卟啉相对面上的Al III。荧光研究表明，卟啉的最低激发单重态通过电子转移到NDI和空穴转移到TTF猝灭。在二氯甲烷中，空穴转移至TTF占主导，而在苄腈（BN）中，电子转移至NDI是主要的淬灭途径。在液晶溶剂的向列相中4-（n-戊基）-4'-氰基联苯（5CB），它是一种自旋极化的瞬态EPR谱，可以轻松分配给弱耦合的自由基对TTF 。+ NDI .-。初始极化模式表明，电荷分离是通过单线态通道发生的，并且单线态-三重态混合发生在初级自由基对中。在稍后的时间，由于通过重组为基态而使具有单重态特征的状态减少，极化模式反转。TTF 。+ NDI .-的单重态寿命估计为200–300 ns，而X波段EPR光谱仪在大约350

  DOI：

  10.1002/chem.201202995

文献信息

• Ultrafast charge separation and charge stabilization in axially linked ‘tetrathiafulvalene–aluminum(<scp>iii</scp>) porphyrin–gold(<scp>iii</scp>) porphyrin’ reaction center mimics
  作者：Prashanth K. Poddutoori、Gary N. Lim、Serguei Vassiliev、Francis D'Souza

  DOI：10.1039/c5cp04818d

  日期：——

  a photosensitizer and primary electron donor while the AuPor and TTF serve as an electron acceptor and donor, respectively. The ground state properties of the dyad and triad suggest that there are no direct intramolecular interactions between the oppositely disposed AuPor and TTF units of the triad. However, the NMR and UV-visible absorption studies of the dyad reveal intermolecular interactions in

  铝（III）卟啉（AlPor）的轴向键合能力已被用于合成垂直连接的二元'铝（III）卟啉-金（III）卟啉'（AlPor-Ph-AuPor +）和两个相应的自组装体三联体'四硫富瓦烯-铝（III）卟啉-金（III）卟啉'（TTF-py→AlPor-Ph-AuPor +和TTF-Ph-py→AlPor-Ph-AuPor +）。这些三单元组的独特拓扑结构为研究垂直于AlPor平面的顺序电子转移提供了极好的机会，其中AlPor充当光敏剂和一次电子供体，而AuPor和TTF分别充当电子受体和供体。二元组和三元组的基态性质表明，在三元组相对放置的AuPor和TTF单元之间没有直接的分子内相互作用。然而，该二分体的NMR和紫外可见吸收研究揭示在非配位溶剂由于抗衡离子的PF协调分子间相互作用6 -到AlPor的Al中心。对二元组的稳态和飞秒瞬态吸收研究表明，AlPor（1 AlPor *）的最低激发单重态通过超快电子转移到AuPor
• Synthesis and characterization of TTF-type precursors for the construction of conducting and magnetic molecular materials
  作者：S. Bouguessa、A.K. Gouasmia、S. Golhen、L. Ouahab、J.M. Fabre

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.067

  日期：2003.12

  New TTF precursors for the construction of conducting and magnetic materials have been synthesized by using the palladium-catalyzed cross-coupling reaction between a mono- or a bis(trialkylstannyl)tetrathiafulvalene and a series of heteroaryl halides. The redox potential and some crystallographic data of these new building blocks are presented and discussed.

  通过使用单或双（三烷基锡烷基）四硫富瓦烯与一系列杂芳基卤化物之间的钯催化交叉偶联反应，已经合成了用于导电和磁性材料构造的新型TTF前体。介绍并讨论了这些新构件的氧化还原电势和一些晶体学数据。
• Extension of the charge separated-state lifetime by supramolecular association of a tetrathiafulvaleneelectron donor to a zinc/gold bisporphyrin
  作者：Julien Boixel、Jérôme Fortage、Errol Blart、Yann Pellegrin、Leif Hammarström、Hans-Christian Becker、Fabrice Odobel

  DOI：10.1039/b920079g

  日期：——

  Supramolecular triads were prepared by self-assembly of 4′-pyridyl-2-tetrathiafulvalene axially bound on ZnP-spacer-AuP+ dyads; the lifetime of the charge separated state (+TTF-ZnP-Spacer-AuP˙) formed upon light excitation of the triad is greatly increased with respect to that found in the parent dyad.

  4′-pyridyl-2-tetrathiafulvalene 轴向结合在 ZnP-spacer-AuP+ 二元体上，通过自组装制备了超分子三元体；三元体受光激发后形成的电荷分离态（+TTF-ZnP-Spacer-AuP˙）的寿命比母体二元体的寿命大大延长。
• Charge-order driven proton arrangement in a hydrogen-bonded charge-transfer complex based on a pyridyl-substituted TTF derivative
  作者：Sang Chul Lee、Akira Ueda、Hiromichi Kamo、Kazuyuki Takahashi、Mikio Uruichi、Kaoru Yamamoto、Kyuya Yakushi、Akiko Nakao、Reiji Kumai、Kensuke Kobayashi、Hironori Nakao、Youichi Murakami、Hatsumi Mori

  DOI：10.1039/c2cc34296k

  日期：——

  A unique N+–H⋯N hydrogen-bonded (H-bonded) dimer motif based on partially oxidized pyridyl-substituted TTF was constructed in the charge-transfer complex. The charge ordering in the TTF column by the charge disproportionation in the dimer regulates the arrangement of the H-bonded proton, evidencing the proton–electron coupled state.

  在电荷转移复合物中，基于部分氧化的吡啶基取代 TTF 构建了独特的 N+-H⋯N 氢键（H 键）二聚体结构。通过二聚体中的电荷比例失调，TTF 柱中的电荷排序调节了氢键质子的排列，证明了质子-电子耦合态。
• Modulation of Energy Transfer into Sequential Electron Transfer upon Axial Coordination of Tetrathiafulvalene in an Aluminum(III) Porphyrin–Free-Base Porphyrin Dyad
  作者：Prashanth K. Poddutoori、Lucas P. Bregles、Gary N. Lim、Patricia Boland、Russ G. Kerr、Francis D’Souza

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01190

  日期：2015.9.8

  Axially assembled aluminum(III) porphyrin based dyads and triads have been constructed to investigate the factors that govern the energy and electron transfer processes in a perpendicular direction to the porphyrin plane. In the aluminum(III) porphyrin–free-base porphyrin (AlPor-Ph-H2Por) dyad, the AlPor occupies the basal plane, while the free-base porphyrin (H2Por) with electron withdrawing groups

  已构建了轴向组装的铝（III）卟啉二元组和三元组，以研究在垂直于卟啉平面的方向上控制能量和电子转移过程的因素。在铝（III）卟啉-游离碱卟啉（AlPor-Ph-H 2 Por）二聚体中，AlPor占据基面，而带有吸电子基团的游离碱卟啉（H 2 Por）则位于轴向通过苯甲酸酯间隔基。NMR，UV可见吸收和稳态荧光研究证实，在非配位溶剂中，吡啶与四硫富瓦烯（TTF）衍生物（TTF-py或TTF-Ph-py）配位的配位配体可实现垂直排列的超分子自组装三联体（TTF-py→AlPor-Ph-H 2Por和TTF-Ph-py→AlPor-Ph-H 2 Por）。时间分辨研究表明，二元组和三元组中的AlPor经历了光诱导的能量和/或电子转移过程。有趣的是，可以通过改变溶剂极性或通过使用TTF分子刺激新的竞争过程来调节AlPor的能量和给电子/接受电子的性质。在中等极性溶剂（二氯甲烷和邻二氯苯）中，Al