exo,exo-N-methylnorborn-5-ene-2,3-dicarboximide | 56420-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: exo,exo-N-methylnorborn-5-ene-2,3-dicarboximide
• 英文别名: (3aR,4R,7S,7aS)-2-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione；N-methyl-5-norbornene-2,3-dicarboximide；exo-N-methylnorbornene imide；(1S,2S,6R,7R)-4-methyl-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• CAS: 56420-87-2
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: WHRYLXXHLFPFNZ-SOSBWXJGSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.295±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo,exo-N-methylnorborn-5-ene-2,3-dicarboximide 在 Grubbs catalyst first generation 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (3aR,4R,6S,6aS)-3a,6a-diallyl-2-methyl-4,6-divinyltetrahydrocyclopenta[c]pyrrole-1,3(2H,3aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  烯烃复分解中的目标特定策略：顺式-顺式-顺式-三喹烷和-螺环烷的合成方法

  摘要：

  已经通过烯烃复分解反应（从外萘酸酐开始）证明了一种简单，简单的合成顺式-顺式-顺式-三喹烷和-丙炔的方法。该方法涉及使用Grubb's催化剂的降冰片烯衍生物的开环和闭环复分解序列。降冰片烯衍生物的早期二烯丙基化被证明，随后是闭环复分解，其仅递送螺旋桨。出人意料的是，开环复分解，后期的二烯丙基化反应以及随后的闭环复分解反应产生了三喹烷以及丙炔衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00537
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 exo,exo-N-methylnorborn-5-ene-2,3-dicarboximide
  参考文献：
  名称：

  烯烃复分解中的目标特定策略：顺式-顺式-顺式-三喹烷和-螺环烷的合成方法

  摘要：

  已经通过烯烃复分解反应（从外萘酸酐开始）证明了一种简单，简单的合成顺式-顺式-顺式-三喹烷和-丙炔的方法。该方法涉及使用Grubb's催化剂的降冰片烯衍生物的开环和闭环复分解序列。降冰片烯衍生物的早期二烯丙基化被证明，随后是闭环复分解，其仅递送螺旋桨。出人意料的是，开环复分解，后期的二烯丙基化反应以及随后的闭环复分解反应产生了三喹烷以及丙炔衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00537

文献信息

• Synthesis and Photoisomerization of Diarylcyclobutenes
  作者：Burkhard König、Peter Raster、Stefan Weiss、Gerhard Hilt

  DOI：10.1055/s-0030-1258435

  日期：2011.3

  [2+2] cycloadditions. The reactions proceed under mild conditions and provide access to differently substituted diarylethene derivatives. All the diarylcyclobutene products undergo reversible photoisomerization upon irradiation with UV/Vis light. The ring-closed isomers show different thermal stabilities towards reisomerization with half-lives ranging from 9 to 300 hours. diarylethene - photoswitchable

  通过钴催化的[2 + 2]环加成反应，由炔烃前体以20-70％的产率合成对称和不对称取代的二芳基环丁烯。反应在温和的条件下进行，并提供了获得不同取代的二芳基乙烯衍生物的途径。在紫外线/可见光照射下，所有二芳基环丁烯产物均经历可逆的光异构化。闭环异构体对再异构化表现出不同的热稳定性，半衰期为9至300小时。 二芳基乙烯-光开关-环丁烯-光致变色反应-[2 + 2]环加成
• Catalytic Living Ring Opening Metathesis Polymerisation: The Importance of Ring Strain in Chain Transfer Agents
  作者：Peng Liu、Mohammad Yasir、Andreas F. M. Kilbinger

  DOI：10.1002/anie.201907921

  日期：2019.10.21

  A recently developed catalytic living ring opening metathesis polymerisation (ROMP) was investigated using a series of reversible chain transfer agents (CTA) carrying either cyclopentene or cyclohexene rings, differing only in ring strain. All cyclopentene derivatives examined showed significantly faster reaction rates than the corresponding cyclohexene derivatives. This resulted in lower molecular

  使用一系列带有环戊烯环或环己烯环的可逆链转移剂（CTA），研究了最近开发的催化活性开环易位聚合（ROMP），只是环应变不同。检查的所有环戊烯衍生物均显示出比相应的环己烯衍生物快得多的反应速率。与环己烯CTA相比，这导致较低的分子量分散性和更好地控制环戊烯的分子量。Grubbs的第二代和第三代催化剂均可用于使用环戊烯CTA衍生物的活性ROMP中。研究了不同CTA的动力学，合成了嵌段共聚物，并通过ICP-OES对残留钌进行了定量分析。所有聚合物均通过NMR进行了充分表征，GPC和MALDI-ToF质谱。新的环戊烯CTA可以很容易地通过几个简单的步骤合成，并且比以前报道的所有可逆CTA提供更快的反应动力学。
• Design, Synthesis, and Self-Assembly of Polymers with Tailored Graft Distributions
  作者：Alice B. Chang、Tzu-Pin Lin、Niklas B. Thompson、Shao-Xiong Lennon Luo、Allegra L. Liberman-Martin、Hsiang-Yun Chen、Byeongdu Lee、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.7b10525

  日期：2017.12.6

  polymerization (ROMP). One-pot copolymerization of an ω-norbornenyl macromonomer and a discrete norbornenyl comonomer (diluent) provides opportunities to control the backbone sequence and therefore the side chain distribution. Toward sequence control, the homopolymerization kinetics of 23 diluents were studied, representing diverse variations in the stereochemistry, anchor groups, and substituents. These

  接枝密度和接枝分布影响聚合物的链尺寸和物理性能。然而，实现对这些结构参数的精确控制提出了长期的综合挑战。在本报告中，我们介绍了一种通过接枝开环复分解聚合（ROMP）来合成具有定制结构的聚合物的通用策略。ω-降冰片烯大分子单体和离散的降冰片烯基共聚单体（稀释剂）的一锅共聚提供了控制主链序列并因此控制侧链分布的机会。为了控制序列，研究了23种稀释剂的均聚动力学，这些动力学代表了立体化学，锚定基团和取代基的各种变化。这些修饰将均聚速率常数调整到2个数量级以上（0。–1 s –1 < k homo <82 M –1 s –1）。通过互补的机理和密度泛函理论（DFT）研究确定并阐明了速率趋势。在此基础上，通过将选定的稀释剂与聚（d，l-丙交酯）（PLA），聚二甲基硅氧烷（PDMS）或聚苯乙烯（PS）大分子单体。交叉传播速率常数是根据Mayo-Lewis终端模型通过瞬时共聚单体浓度的非线性最小二乘拟合
• Examining the Effects of Monomer and Catalyst Structure on the Mechanism of Ruthenium-Catalyzed Ring-Opening Metathesis Polymerization
  作者：William J. Wolf、Tzu-Pin Lin、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.9b08835

  日期：2019.11.6

  monomer-dependent mechanism for polymerization of norbornene monomers using these fast-initiating catalysts. A series of kinetic experiments, including rate measurements for ROMP, rate measurements for initiation, monomer-dependent kinetic isotope effects, and activation parameters were useful for distinguishing chelating and nonchelating monomers and determining the effect of chelation on the polymerization

  使用一对具有不同空间位阻的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的第三代钌催化剂，详细研究了 Ru 催化的开环复分解聚合 (ROMP) 的机理。聚合物螯合到 Ru 中心的实验证据支持使用这些快速引发催化剂聚合降冰片烯单体的单体依赖性机制。一系列动力学实验，包括 ROMP 的速率测量、引发的速率测量、单体相关动力学同位素效应和活化参数，可用于区分螯合和非螯合单体并确定螯合对聚合机制的影响。螯合金属环的形成是由 NHC 的空间体积和单体的几何形状共同推动的，导致基态稳定，从而减慢聚合速度，并改变了在共聚中传播的 Ru 中心对不同单体的反应性。这里呈现的结果增加了烯烃复分解的机理工作，并可能为 ROMP 催化剂的持续设计提供信息，以获取新的聚合物结构和材料。
• A Route to 5,5-Dithiospiroketals and to Long-Chain Monomers from the Biomass
  作者：Valentin S. Dorokhov、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00855

  日期：2022.4.22

  by a double radical addition of α,α′-bisxanthyl acetone to an alkene followed by ionic or thermal cleavage of the xanthate groups and acid-catalyzed ring closure. A modification employs α-chloro-α′-xanthyl acetone to give unsymmetrical derivatives. Reductive removal of the sulfur atoms with Raney nickel furnishes long-chain α,ω-diacids, diols, and diamines. Using biosourced alkenes, monomers and polymers

  5,5-二硫代螺缩酮是通过将 α,α'-双黄嘌呤丙酮与烯烃进行双自由基加成，然后黄原酸酯基团离子或热裂解和酸催化闭环来制备的。一种改进是使用 α-氯-α'-黄嘌呤丙酮来产生不对称衍生物。用雷尼镍还原去除硫原子提供了长链 α,ω-二酸、二醇和二胺。使用生物来源的烯烃，可以获得单体和聚合物，其中基本上所有的碳都来自生物质。