tert-butyl 2-(o-tolyl)hydrazine-1-carboxylate | 380383-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(o-tolyl)hydrazine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl N-(2-methylanilino)carbamate
• CAS: 380383-86-8
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂
• 分子量: 222.287
• InChiKey: ZUDJDSPPBHKCBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(o-tolyl)hydrazine-1-carboxylate 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.66h， 生成 (x)C₂HF₃O₂*C₈H₁₂N₂
  参考文献：
  名称：

  N-异氰酸酯嵌段（掩蔽）的Friedel-Crafts环化合成吲哚酮

  摘要：

  氮取代的异氰酸酯（N-异氰酸酯）是罕见的两性试剂，具有很高的合成潜力，但开发潜力不大。在本文中，我们研究了使用封端的（被掩蔽的）N-异氰酸酯前体通过Friedel-Crafts对N-异氰酸酯的环化形成吲哚酮的作用：已经描述了掩蔽基团的作用和反应范围。使用已报道的与半不稳定的OPh封端基团兼容的芳基铋（V）试剂的铜催化偶联也可以改善底物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01607
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (2-甲基苯基)肼 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tert-butyl 2-(o-tolyl)hydrazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基生成和偶氮羧基叔丁基酯的合成肼

  摘要：

  已经描述了一种偶氮化合物的新化学方法，该化学方法是自由基产生和原位添加偶氮羧酸叔丁酯以合成肼。该协议为各种肼的合成提供了一种新颖的策略。改造的优点包括广泛的基材范围，良好的条件和方便的操作。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00448

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Cyclative Capture Approach to Diverse 1-Aminoindoline Derivatives at Room Temperature
  作者：Dongbing Zhao、Suhelen Vásquez-Céspedes、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201410342

  日期：2015.1.26

  A RhIII‐catalyzed C–H activation/cyclative capture approach, involving a nucleophilic addition of C(sp3)–Rh species to polarized double bonds is reported. This constitutes the first intermolecular catalytic method to directly access 1‐aminoindolines with a broad substituent scope under mild conditions.

  据报道，Rh III催化的C–H活化/循环捕获方法涉及将C（sp 3）–Rh物种亲核加成到极化双键上。这是第一种在温和条件下直接访问具有广泛取代基范围的1-氨基二氢吲哚的分子间催化方法。
• CuI/4-Hydro-<scp>l</scp>-proline as a More Effective Catalytic System for Coupling of Aryl Bromides with <i>N</i>-Boc Hydrazine and Aqueous Ammonia
  作者：Liqin Jiang、Xu Lu、Hui Zhang、Yongwen Jiang、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jo9006738

  日期：2009.6.19

  CuI/4-hydroxy-l-proline-catalyzed coupling of aryl bromides and N-Boc hydrazine takes place in DMSO at 80 °C to give N-aryl hydrazides. When aryl iodides are employed, this reaction completes at 50 °C and no ligand is required. Under the catalysis of CuI/4-hydroxy-l-proline, the coupling reaction of aqueous ammonia with aryl bromides proceeds smoothly at 50 °C to afford primary arylamines. In this

  CuI / 4-羟基-1-脯氨酸催化的芳基溴化物与N- Boc肼的偶合反应在DMSO中于80°C进行，得到N-芳基酰肼。当使用芳基碘化物时，该反应在50℃下完成并且不需要配体。在CuI / 4-羟基-1-脯氨酸的催化下，氨水与芳基溴化物的偶联反应在50℃下顺利进行，得到伯芳基胺。在这种情况下，发现K 2 CO 3是比Cs 2 CO 3更好的碱。这些过程允许组装N带有多种官能团的-芳基酰肼和伯芳基胺包括羟基，胺基，三氟甲基，酯基，硝基和酮。
• Novel, Efficient and Regiospecific Alkylation/Arylation/Heteroarylation of Unsymmetrical Azo Compounds
  作者：Uno Mäeorg、Olga Tšubrik、Rannar Sillard

  DOI：10.1055/s-2006-926331

  日期：——

  Excellent regioselectivity is observed in the addition of diverse organometallic nucleophiles to unsymmetrical azo compounds. Primary/secondary/tertiary alkyl, aryl and heteroaryl substituents were introduced this way in high yields.

  在向不对称偶氮化合物中添加多种有机金属亲核试剂时观察到了优异的区域选择性。以这种方式以高产率引入伯/仲/叔烷基、芳基和杂芳基取代基。
• Synthesis of Cinnolines and Cinnolinium Salt Derivatives by Rh(III)-Catalyzed Cascade Oxidative Coupling/Cyclization Reactions
  作者：Yanwei Wang、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01548

  日期：2018.9.21

  A novel method for the synthesis of cinnolines and cinnolinium salt derivatives via Rh(III)-catalyzed cascade oxidative coupling/cyclization reaction from Boc-arylhydrazines and alkynes has been developed. The reactions have a broad substrate scope and high stereoselectivity with readily available starting materials and provides an efficient synthetic route for this kind of compounds. A catalytically

  通过Boc-芳基肼和炔烃，通过Rh（III）催化的级联氧化偶联/环化反应，合成了一种新的cinnolines和cinnolinium盐衍生物。该反应具有广泛的底物范围和具有容易获得的起始原料的高立体选择性，并为这类化合物提供了有效的合成途径。分离出具有催化作用的五元罗丹环，从而揭示了催化循环中的关键中间体。
• Cobalt(III)-Catalyzed Redox-Neutral Synthesis of Unprotected Indoles Featuring an N−N Bond Cleavage
  作者：Andreas Lerchen、Suhelen Vásquez-Céspedes、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201510705

  日期：2016.2.24

  A redox‐neutral cobalt(III)‐catalyzed synthetic approach for the direct synthesis of unprotected indoles showcasing an N−N bond cleavage is reported. The herein newly introduced Boc‐protected hydrazines establish a beneficial addition to the limited portfolio of oxidizing directing groups for cobalt(III) catalysis. Moreover, the developed catalytic methodology tolerates a good variety of functional

  据报道，氧化还原-中性钴（III）催化的合成方法可直接合成未保护的吲哚，显示出N-N键断裂。本文中新引入的Boc保护的肼为钴（III）催化的氧化导向基团的有限组合建立了有益的补充。此外，已开发的催化方法可耐受多种官能团。