3,3',4,4',5,5'-hexamethyl-2,2'-biphenol | 34638-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3',4,4',5,5'-hexamethyl-2,2'-biphenol
• 英文别名: 2-(6-Hydroxy-2,3,4-trimethylphenyl)-3,4,5-trimethylphenol
• CAS: 34638-21-6
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: QRKCWASFYYFORH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',4,4',5,5'-hexamethyl-2,2'-biphenol 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (+)-2,2',3,3',4,4'-hexamethyl-6-diphenylphosphinyl-6'-trifluoromethanesulfonyloxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  新型联芳基二膦配体HexaPHEMP的合成与应用

  摘要：

  新的联芳基二膦配体1（HexaPHEMP）已通过简洁的合成路线由市售3,4,5-三甲基苯酚分五步制备。该方法还允许通过改变连接的磷原子上的芳族基团来微调配体的立体电子性质。在某些不对称氢化方法中，发现含有这种配体的催化剂比其他含联芳基二膦的催化剂具有增强的活性和选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200390025
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲基苯酚 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 9-mesityl-10-methylacridinium tetrafluoroborate 作用下， 以61%的产率得到3,3',4,4',5,5'-hexamethyl-2,2'-biphenol
  参考文献：
  名称：

  酚的氧化光催化均偶联和交叉偶联：偶联酪氨酸的非酶促催化方法

  摘要：

  描述了一种用于苯酚-苯酚均偶联和交叉偶联的氧化光催化方法，获得了 16-97% 的分离产率。测量的氧化电位和计算出的亲核性参数支持一个伙伴亲核攻击另一个伙伴的氧化中性自由基形式的机制。我们对这种模型的理解允许亲核酚/芳烃与易氧化酚之间的交叉偶联反应的发展，具有高选择性和效率。这种方法的一个亮点是使用了每个耦合伙伴的一个等价物。基于这些发现，还开发了一种用于偶联酪氨酸的非酶促催化方法。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c04515

文献信息

• Phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions
  申请人：E. I. du Pont de Nemours and Company

  公开号：US06660876B2

  公开（公告）日：2003-12-09

  A polymeric, phosphorus-containing composition made by heating, in the presence of an initiator, preferably a free radical initiator, and optionally in the presence of one or more comonomers, at least one substituted phosphonylated 2,2′-dihydroxyl-1,1′-binaphthalene or at least one substituted 2,2′-dihydroxyl-1,1′-biphenylene.

  通过在引发剂存在的情况下加热制备的一种含磷聚合物组合物，最好是自由基引发剂，并且在必要时在一个或多个共聚单体的存在下，至少包含一种取代磷酰化的2,2′-二羟基-1,1′-联萘或至少包含一种取代的2,2′-二羟基-1,1′-联苯。
• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidative Coupling: Development and Mechanistic Insights
  作者：Houng Kang、Madison R. Herling、Kyle A. Niederer、Young Eun Lee、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、Sangeeta Dey、Scott E. Allen、Paul Sung、Kirsten Hewitt、Carilyn Torruellas、Gina J. Kim、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02083

  日期：2018.12.7

  vanadium catalyst for enantioselective oxidative coupling of phenols is reported, ultimately resulting in a simple monomeric vanadium species combined with a Brønsted or Lewis acid additive. The resultant vanadium complex is found to effect the asymmetric oxidative ortho–ortho coupling of simple phenols and 2-hydroxycarbazoles with good to excellent levels of enantioselectivity. Experimental and quantum

  据报道，用于苯酚的对映选择性氧化偶合反应的反应性更强的手性钒催化剂的发展，最终导致与布朗斯台德或路易斯酸添加剂结合的简单单体钒物种。发现所生成的钒配合物会影响不对称氧化邻位-邻位简单的酚和2-羟基咔唑的对映选择性良好至极好。该机理的实验和量子力学研究表明，添加剂使钒单体聚集。另外，在碳-碳键形成之前，涉及单重态到三重态的交叉。导致对映体产物的两个最低能量的非对映体过渡态在涉及较小的对映体的路径上有很大不同，所述较小的对映体在两个酚部分之间具有较大的扭转应变。
• (η6-Benzene)(η5-ethyltetramethylcyclopentadienyl)rhodium (III) hexafluorophosphate: A reagent for catalytic phenol oxidative coupling
  作者：Anthony G.M. Barrett、Toshiyuki Itoh、Eli M. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77581-2

  日期：1993.4

  Reaction of p-cresol with the title catalyst (10 mol %), cesium carbonate, and bromobenzene at 90°C gave 2,2′-dihydroxybiphenyl (51–67%). The reaction was extended to other phenols to provide the corresponding o,o′-dimers (15–59%).

  对甲酚与标题催化剂（10摩尔％），碳酸铯和溴苯在90°C下反应，得到2,2'-二羟基联苯（51-67％）。反应扩展至其他酚类，以提供相应的o，o'-二聚体（15-59％）。
• Phosphine compounds, complexes containing the phosphine compounds as ligands, and process for producing optically active aldehydes using the phosphine compounds or complexes
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP0684249A1

  公开（公告）日：1995-11-29

  Novel phosphine compounds are represented by formulae (I) and (II): wherein the R substituents have the significations defined in the specification and are useful in the form of their transition metal complexes, or of compounds with transition metals, in producing an optically active aldehyde by hydroformylation of an olefin with high positional and steric selectivities.

  新颖的膦化合物由式 (I) 和 (II) 表示： 其中 R 取代基具有说明书中定义的含义，以其过渡金属络合物或与过渡金属的化合物的形式，通过烯烃的氢甲酰化反应生产光学活性醛时，具有高位置选择性和立体选择性。
• KATRITZKY, ALAN R.;MURUGAN, RAMIAH;SISKIN, MICHAEL, ENERGY AND FUELS., 4,(1990) N, C. 538-543
  作者：KATRITZKY, ALAN R.、MURUGAN, RAMIAH、SISKIN, MICHAEL

  DOI：——

  日期：——