N,N-diethyll-2-(N-methylanilino)benzamide | 83060-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-diethyll-2-(N-methylanilino)benzamide
• 英文别名: N,N-diethyl-2-(N-methylanilino)benzamide；N,N-diethyl-2-(methylanilino)benzamide
• CAS: 83060-82-6
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O
• 分子量: 282.385
• InChiKey: GKYVKLCSLHJRHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-79 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  441.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyll-2-(N-methylanilino)benzamide 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以79%的产率得到甲基-蒽酮
  参考文献：
  名称：

  碳负离子Friedel-Crafts等效物。区域选择性定向的邻位和远端金属化-CN交叉偶联途径可形成a啶酮和二苯并[b，f]氮杂环庚酮。

  摘要：

  描述了通过碳负离子介导的对cri啶酮4（表2）和二苯并[b，f]氮杂环庚酮20（表4）的一般区域选择性途径。邻卤代苯甲酰胺1与苯胺2或16的Buchwald-Hartwig CN交叉偶联，然后简单的N-甲基化，可靠地提供了N-甲基二芳基胺3（表1）和18（表3）。用LDA处理后，3和18分别以良好或优异的产率转化为a烯4和二苯并[b，f]氮杂环庚酮20，其区域选择性取决于存在或不存在定向金属化基团（DMG）。描述了以下简要研究：合成去甲基a啶酮15（方案4），尝试实现双向远程金属化序列（仅导致单环化产物13）（方案3）以及类似但非区域选择性的途径黄酮22和二苯并[b，f]氧哌啶酮24（方案5）。DFT计算显示出化合物18b和23的低能构象，这说明了产物的形成，并表明环化反应处于动力学控制之下。

  DOI：

  10.1021/jo801856n
• 作为产物：
  描述：

  二苯胺 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N,N-diethyll-2-(N-methylanilino)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Anionic N-Fries Rearrangement of N-Carbamoyl Diarylamines to Anthranilamides. Methodology and Application to Acridone and Pyranoacridone Alkaloids

  摘要：

  A general alkyllithium/LDA-mediated rearrangement of N-carbamoyl diarylamines 7a-g into the anthranilamides 8a-g and 9a-g (Table 1) is presented and applied to a regioselective efficient construction of acridone (17) and pyranoacridone (18) alkaloids (Scheme 4).

  DOI：

  10.1021/ol053162e

文献信息

• Beyond Directed <i>Ortho</i> Metalation: Ruthenium-Catalyzed Amide-Directed C_Ar–N Activation/C–C Coupling Reaction of Anthranilamides with Organoboronates
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol501180q

  日期：2014.6.20

  A new, catalytic, and general methodology for the synthesis of biaryls and heterobiaryls by the cross coupling of anthranilamide derivatives (o-NMe2 benzamides) with aryl boroneopentylates is described. The reaction proceeds under catalytic RuH2(CO)(PPh3)3 conditions driven by the activation of the unreactive C–N bond by amide directing group (DG)-Ru catalyst chelation. High regioselectivity, orthogonality

  描述了通过蒽酰胺衍生物（邻-NMe 2苯甲酰胺）与芳基硼酸酯基甲酸酯的交叉偶联来合成联芳基和杂联二芳基的新的，催化的和通用的方法。反应在催化的RuH 2（CO）（PPh 3）3条件下进行，该条件由酰胺直接基团（DG）-Ru催化剂螯合活化未反应的C-N键所驱动。这些区域反应的特征是区域选择性高，与Suzuki-Miyaura反应具有正交性，操作简便且易于放大，这些特征可能有助于工业应用。
• Directed <i>ortho</i> and Remote Metalation - Cross Coupling Connections. Buchwald-Hartwig Synthesis of 2-Carbamoyl Diarylamines. Regioselective Anionic Routes to Acridones, Oxindoles, Dibenzo-[b,f]azepinones, and Anthranilate Esters
  作者：Stephen L. MacNeil、Matthew Gray、Laura E. Briggs、Jim J. Li、V. Snieckus

  DOI：10.1055/s-1998-1654

  日期：1998.4

  2-Carboxamido diarylamines 1f, 7, and 9, efficiently available by Buchwald-Hartwig C-N cross coupling reactions, serve as starting materials for new anionic routes to acridones 2d, oxindoles 10, dibenzo[b,f]azepinones 11, and anthranilate esters 8.

  2-甲酰胺基二芳基胺 1f、7 和 9 可通过布赫瓦尔德-哈特维格 C-N 交叉偶联反应有效地获得，可作为起始材料用于吖啶酮 2d、吲哚 10、二苯并[b,f]氮杂环庚酮 11 和蒽酸酯 8 的新阴离子路线。
• Directed metalation of tertiary benzamides. Ortho N-aryl amination and synthesis of acridones
  作者：M. Iwao、J. N. Reed、V. Snieckus

  DOI：10.1021/ja00384a064

  日期：1982.10
• IWAO, M.;REED, J. N.;SNIECKUS, V., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 20, 5531-5533
  作者：IWAO, M.、REED, J. N.、SNIECKUS, V.

  DOI：——

  日期：——
• Anionic <i>N</i>-Fries Rearrangement of <i>N</i>-Carbamoyl Diarylamines to Anthranilamides. Methodology and Application to Acridone and Pyranoacridone Alkaloids
  作者：Stephen L. MacNeil、Brian J. Wilson、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol053162e

  日期：2006.3.1

  A general alkyllithium/LDA-mediated rearrangement of N-carbamoyl diarylamines 7a-g into the anthranilamides 8a-g and 9a-g (Table 1) is presented and applied to a regioselective efficient construction of acridone (17) and pyranoacridone (18) alkaloids (Scheme 4).