3,3,5,5-tetramethyl-1,2,4-trithiolane 4-oxide | 705256-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三硫杂环戊烷
• 英文名称: 3,3,5,5-tetramethyl-1,2,4-trithiolane 4-oxide
• 英文别名: 3,3,5,5-tetramethyl-1,2,4-trithiolane-4-oxide；3,3,5,5-Tetramethyl-1,2,4-trithiolane 4-oxide
• CAS: 705256-39-9
• 化学式: C₆H₁₂OS₃
• 分子量: 196.359
• InChiKey: XWETXSUEIBLHNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  86.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,5,5-tetramethyl-1,2,4-trithiolane 4-oxide 生成 thioacetone S-sulfide 、 2-(Disulfanyl)prop-1-ene 、 硫代丙酮 、 2-propanethial S-oxide
  参考文献：
  名称：

  低温氩基质中取代氧杂环丙烷的光化学形成和反应性

  摘要：

  衍生自脂肪族和脂环族硫酮的硫代羰基 S-氧化物（亚砜）在 10 K 的氩基质中进行辐照，并通过计算和实验红外光谱的比较来鉴定所得氧硫杂环丙烷。在 10 K 光解后，根据取代模式，氧杂环丙烷经历 H 位移反应或区域选择性环扩大以形成相应的硫酯。将基体材料加热到 38-40 K 后，氧杂环丙烷进行快速脱硫以产生相应的酮。B3LYP/6-311+G(3df,3pd) 水平的密度泛函理论 (DFT) 计算表明氧硫杂环丁烷的脱硫作为双分子过程发生，活化焓接近 0 kcal mol–1。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100695
• 作为产物：
  描述：

  3,3,5,5-四甲基-1,2,4-三硫杂戊环 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 3,3,5,5-tetramethyl-1,2,4-trithiolane 4-oxide
  参考文献：
  名称：

  低温氩基质中取代氧杂环丙烷的光化学形成和反应性

  摘要：

  衍生自脂肪族和脂环族硫酮的硫代羰基 S-氧化物（亚砜）在 10 K 的氩基质中进行辐照，并通过计算和实验红外光谱的比较来鉴定所得氧硫杂环丙烷。在 10 K 光解后，根据取代模式，氧杂环丙烷经历 H 位移反应或区域选择性环扩大以形成相应的硫酯。将基体材料加热到 38-40 K 后，氧杂环丙烷进行快速脱硫以产生相应的酮。B3LYP/6-311+G(3df,3pd) 水平的密度泛函理论 (DFT) 计算表明氧硫杂环丁烷的脱硫作为双分子过程发生，活化焓接近 0 kcal mol–1。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100695

文献信息

• Thermolysis of 3,3,5,5-Tetramethyl-1,2,4-trithiolane 1-Oxide: First Matrix Isolation of the HOSS· Radical
  作者：Hans Peter Reisenauer、Grzegorz Mloston、Jaroslaw Romanski、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/ejoc.201200146

  日期：2012.6

  identified by comparison of their computed and experimental IR and UV/Vis spectra. In addition, density functional theory (DFT) computations offer a plausible explanation of the most likely reaction mechanism, suggesting that the initial step is a 1,3-H shift with simultaneous ring opening. A 1-oxatrisulfane derivative formed thereby undergoes fragmentations via a radical and a competitive concerted pathway

  3,3,5,5-四甲基-1,2,4-三硫杂环戊烷 1-氧化物在 700 °C 下进行快速真空热解，产生 1-氧杂三苯-3-基自由基 (HOSS·) 和一氧化二硫 (S2O)和二异丙基硫醚，它们在 10 K 的氩气基质中分离。在用紫外光照射后，1-氧杂三苯-3-基自由基发生异构化为 1-氧杂三苯-1-基自由基 (HSSO·)。通过比较它们的计算和实验 IR 和 UV/Vis 光谱来鉴定这两种自由基。此外，密度泛函理论 (DFT) 计算为最可能的反应机制提供了合理的解释，表明初始步骤是 1,3-H 位移同时开环。由此形成的 1-氧杂三硫烷衍生物通过自由基和竞争性协同途径发生碎片，导致观察到的最终产物。同样的机制也控制着二叔丁基二硫化物 S-氧化物的热裂解。它在 700 °C 下的热解提供了一组类似的产品，包括 1-oxatrisulfan-3-yl 自由基 (HOSS·) 作为关键中间体。