1,1,3,3,7,7,9,9-octamethyl-5,10,11-trithiadispiro<3.1.3.2>undecane-2,8-dione | 170963-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三硫杂环戊烷
• 英文名称: 1,1,3,3,7,7,9,9-octamethyl-5,10,11-trithiadispiro<3.1.3.2>undecane-2,8-dione
• 英文别名: 1,1,3,3,7,7,9,9-Octamethyl-5,10,11-trithiadispiro<3,1,3,2>undecan-2,8-dion；1,1,3,3,7,7,9,9-Octamethyl-5,10,11-trithiadispiro[3.1.3^{6}.2^{4}]undecane-2,8-dione；1,1,3,3,7,7,9,9-octamethyl-5,10,11-trithiadispiro[3.1.36.24]undecane-2,8-dione
• CAS: 170963-72-1
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂S₃
• 分子量: 344.563
• InChiKey: WJYASVVSSKVWSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-101 °C(Solv: methanol (67-56-1); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  454.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3,7,7,9,9-octamethyl-5,10,11-trithiadispiro<3.1.3.2>undecane-2,8-dione 600.0 ℃ 、0.01 Pa 条件下， 生成 4,4,6,6-Tetramethyl-1,2-dithiaspiro[2.3]hexan-5-one 、 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone 、 3,3,5,5-Tetramethyl-2-thioxothiolane-4-one
  参考文献：
  名称：

  一些螺环脂族硫代亚砜和二硫杂环丙烷的生成和重排

  摘要：

  通过使用基质分离技术研究了选定的二螺二环脂族 1,2,4-三硫戊环的闪真空热解。硫代亚砜和二硫杂环丙烷以及相应的硫酮的形成通过光谱检测并通过与计算光谱的比较来确认。在四甲基环丁酮 1,2,4-三硫戊烷的情况下，观察到二硫内酯的热形成。(二氯)四甲基环丁烷衍生物的热解仅导致硫代亚砜和二硫杂环丙烷的混合物的形成。在这种情况下，可以通过光化学转化为相应的二硫内酯。二螺二金刚烷衍生物产生各自的硫代亚砜和二硫杂环丙烷的混合物，但在混合物中未检测到二硫代内酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800023
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 75.0h， 以60%的产率得到1,1,3,3,7,7,9,9-octamethyl-5,10,11-trithiadispiro<3.1.3.2>undecane-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  5-Morpholino-1,2,3,4-噻三唑与硫酮的反应中作为硫转移试剂

  摘要：

  描述了5-吗啉代-1,2,3,4-噻三唑（7）的热分解，这导致在不同的硫酮存在下硫的活性形式的挤出。CS原子对S原子的拦截导致原位形成5型难以捉摸的硫代羰基S硫化物。该中间体是易于产生的1，3-偶极子，其与硫酮有效地进行[2 + 3]环加成反应，从而以区域选择性的方式产生1,2,4-三硫杂环戊烷衍生物。出乎意料的是，3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基-3-硫代氧杂环丁酮（1c）不会导致预期的对称1,2,4-三硫杂环戊烷。该结果可以通过降低相应的硫磺5c的稳定性来解释。。在等摩尔量的两种不同的硫酮的存在下进行的三组分反应导致形成8型的“混合” 1,2,4-三硫杂环戊烷。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790060

文献信息

• 1,3-Dipole mit zentralem S-Atom aus der Umsetzung von Aziden mit Thiocarbonyl-Verbindungen: Eine unerwartete MeS-Wanderung im Abfangprodukt eines ?Thiocarbonyl-aminids? mit Dithiobenzoes�ure-methylester
  作者：Grzegorz Mlosto?、Jaroslaw Roma?ski、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19950780609

  日期：1995.9.20

  1,3-Dipoles with a Central S-Atom from the Reaction of Azides and Thiocarbonyl Compounds: An Unexpected MeS Migration in the Trapping Product of a ‘Thiocarbonyl-aminide’ with Methyl Dithiobenzoate

  叠氮化物与硫代羰基化合物反应产生的具有中心S原子的1,3-偶极子：“硫代羰基氨基化物”与二硫代苯甲酸甲酯的捕集产物中发生意外的MeS迁移
• Ambiguous Reactivity of a Fluorinated Thiocarbonyl S -Imide; Unprecedented Rearrangement under FVP Conditions
  作者：Grzegorz Mlostoñ、Stanisław Leśniak、Anthony Linden、Herbert W Roesky

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00348-3

  日期：2000.6

  pyrolysis (FVP) of the N-(adamantan-1-yl)hexafluorothioacetone S-imide (1b) yielded an isomeric compound 4 without extrusion of the sulfur atom. On the other hand, thermolysis of the same S-imide in CDCl3-solution afforded dithiazolidine 5 as the main product. Thermal cleavage of 1b leading to in situ formation of hexafluorothioacetone is the primary reaction in solution. [3+2]-Cycloadditions of 1b

  N-（金刚烷-1-基）六氟硫代丙酮S-酰亚胺（1b）的快速真空热解（FVP）产生异构体化合物4，而没有硫原子的挤出。另一方面，将相同的S-酰亚胺在CDCl 3-溶液中热解，得到二噻唑烷5作为主要产物。1b的热裂解导致原位形成六氟硫丙酮是溶液中的主要反应。的[3 + 2] -Cycloadditions 1B与应变反-环辛烯和降冰片烯二甲酸二甲酯在环境温度下平稳发生，没有分解和/或异构化。与反应性较低的脂环族硫酮8a - b的反应在高温下进行，得到多步过程的产物。为了解释分离产物的结构，推测与裂解反应竞争的1b的异构化为六氟硫丙酮。
• Bildung von 1,2,4-Trithiolanen in Dreikomponenten-Gemischen aus Phenyl-azid, aromatischen Thioketonen und 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutanthionen: Eine Schwefel-Transfer-Reaktion unter Bildung von ?Thiocarbonylthiolaten? ((Alkylidensulfonio)thiolaten) als reaktive Zwischenstufen
  作者：Grzegorz Mlosto?、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19950780520

  日期：1995.8.9

  Formation of 1,2,4-Trithiolanes in Three-Component Reactions of Phenyl Azide, Aromatic Thiones, and 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutanethiones: A Sulfur-Transfer Reaction to ‘Thiocarbonyl-thiolates’ ((Alkylidenesulfonio)-thiolates) as Reactive Intermediates

  苯基叠氮化物，芳族亚硫醚和2,2,4,4-四甲基环丁硫酮的三组分反应中1,2,4-三硫杂环戊烷的形成：硫转移反应生成'硫代羰基硫醇盐'（（烷基）硫醇盐）作为反应中间体
• Three-Component Reactions with Sterically Crowded 2,2,4,4-Tetramethyl-3-thioxocyclobutanone, Phenyl Azide, and Electron-Deficient C,C-Dipolarophiles
  作者：Grzegorz Mlosto?、Jaroslaw Roma?nski、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790507

  日期：1996.8.7

  In order to trap ‘thiocarbonyl-aminides’ A, formed as intermediates in the reaction of thiocarbonyl compounds with phenyl azide, a mixture of 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone (1), phenyl azide, and fumarodinitrile (8) was heated to 80° until evolution of N2 ceased. Two interception products of the ‘thiocarbonylaminide’ A (ArPh) were formed: the known 1,4,2-dithiazolidine 3 (cf. Scheme 1) and

  为了捕获在硫代羰基化合物与叠氮化苯反应中作为中间体形成的``硫代羰基氨基化物'' A，需要使用2,2,4,4-四甲基-3-硫代氧杂环丁酮（1），叠氮化苯和富马腈的混合物（将8）加热至80°，直到N 2的放出停止。形成了两个“硫代羰基氨基化物” A（ArPh）的拦截产物：已知的1,4,2-二噻唑烷3（参见方案1）和新的1,2-噻唑烷12（方案2）。后者的结构通过X射线晶体学确定（图1）。与富马酸二甲酯类似的“三组分反应”（除了已知的拦截产物3和6（方案1）之外，由9）代替8得到了两个意外的产物15和16（方案3），其结构通过X射线晶体学得以阐明（图2）。 。它们的形成是通过重氮化合物的初级[2 + 3]环加成合理化18与1，得到19，接着进一步反应（级联方案4）。
• Synthesis of hetaryl-substituted 1,2,4-trithiolanes via a three-component reaction with dihetaryl thioketones, benzyl azide, and 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1080/17415993.2015.1082182

  日期：2016.1.2

  The three-component reactions with a hetaryl thioketone, 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone, and excess benzyl azide performed at 60 degrees C in the presence of LiClO4 lead to the formation of two types of 1,2,4-trithiolanes. As the major products, the non-symmetrical dihetaryl-substituted spiro-1,2,4-trithiolanes are formed. In addition, the symmetrical dispiro-1,2,4-trithiolane is identified. These products are formed in competitive [3 + 2] cycloadditions of the in-situ-generated thiocarbonyl S-sulfide with the thioketones used in the reaction.[GRAPHICS].