(1R,2S)-2-phenylcyclohexyl vinyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S)-2-phenylcyclohexyl vinyl ether
• 英文别名: (1R,2S)-(-)-trans-2-phenyl-1-cyclohexyl vinyl ether；[(1S,2R)-2-ethenoxycyclohexyl]benzene
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: PQHXXRYXJRFIAB-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-2-phenylcyclohexyl vinyl ether 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙基硼 、 氧气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S,4S,5R)-4-methyl-5-vinyltetrahydro-2-fyranyl (1R,2S)-2-phenylcyclohexyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过Ueno-Stork自由基环化反应实现1,4-二烯-3-醇和相关化合物的不对称化

  摘要：

  [公式：见正文]据报道，通过Ueno-Stork自由基环化使1,4-二烯-3-醇和相关化合物脱对称。环化的立体化学由缩醛中心控制。在新形成的四氢呋喃环的C（4）和C（5）处观察到优异的立体控制。手性助剂的使用允许制备对映体纯的材料。通过短时间合成雄性非洲甘蔗茎bore Eldana saccharina的信息素（+）-eldanolide，已证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/ol005613v
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 (1R,2S)-trans-2-phenylcyclohexanol 在 palladium(II) acetate*1,10-phenanthroline 作用下， 以74%的产率得到(1R,2S)-2-phenylcyclohexyl vinyl ether
  参考文献：
  名称：

  A Systematic Investigation of Quaternary Ammonium Ions as Asymmetric Phase-Transfer Catalysts. Synthesis of Catalyst Libraries and Evaluation of Catalyst Activity

  摘要：

  Despite over three decades of research into asymmetric phase-transfer catalysis (APTC), a fundamental understanding of the factors that affect the rate and stereoselectivity of this important process are still obscure. This paper describes the initial stages of a long-term program aimed at elucidating the physical organic foundations of APTC employing a chemoinformatic analysis of the alkylation of a protected glycine imine with libraries of enantiomerically enriched quaternary ammonium ions. The synthesis of the quaternary ammonium ions follows a diversity:oriented approach wherein the tandem inter [4 + 2]/intra[3 + 2] cycloaddition of nitroalkenes serves as the key transformation. A two-part synthetic strategy comprised of (1) preparation of enantioenriched scaffolds and (2) development of parallel synthesis procedures is described. The strategy allows for the facile introduction of four variable groups in the vicinity of a stereogenic quaternary ammonium ion. The quaternary ammonium ions exhibited a wide range of activity and to a lesser degree enantioselectivity. Catalyst activity and selectivity are rationalized in a qualitative way on the basis of the effective positive potential of the ammonium ion.

  DOI：

  10.1021/jo2005445

文献信息

• Highly Stereoselective Radical Cyclization of Haloacetals Controlled by the Acetal Center
  作者：Félix Villar、Tanja Kolly-Kovac、Olivier Equey、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/chem.200390180

  日期：2003.4.4

  A systematic investigation of radical haloacetal cyclizations (Ueno-Stork reaction) where the acetal center is the unique stereogenic element is reported. This highly diastereoselective reaction can be used for the preparation of polysubstituted tetrahydrofurans and gamma-lactones. We report herein the full experimental details of reactions where up to three new chiral centers are created. To demonstrate

  报道了系统的自由基卤缩醛环化（Ueno-Stork反应）的研究，其中缩醛中心是独特的立体生成元素。该高度非对映选择性反应可用于制备多取代的四氢呋喃和γ-内酯。我们在此报告了最多创建三个新手性中心的反应的全部实验细节。为了证明这种方法的潜力，已经实现了与生物活性木脂素相关的（+）-依加醇化物和三环缩醛的短合成。
• Selective Michael−Aldol Reaction by Use of Sterically Hindered Aluminum Aryloxides as Lewis Acids:  An Easy Approach to Cyclobutane Amino Acids
  作者：Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Noelia Canal、Jesús M. Peregrina、Marta Pérez-Fernández

  DOI：10.1021/ol0514707

  日期：2005.8.1

  cycloaddition of 2-amidoacrylates with monosubstituted donor olefins, including its asymmetric version, is described. The stereoselectivity of this reaction can be modulated by the use of sterically hindered aluminum aryloxides or methylaluminoxane as Lewis acids. The reaction was applied to the synthesis of both stereoisomers of 2-benzyloxycyclobutane-alpha-amino acid, which are protected serine analogues c(4)Ser(OBn)

  描述了2-酰胺基丙烯酸酯与单取代的供体烯烃的正式[2 + 2]环加成反应，包括其不对称形式。该反应的立体选择性可以通过使用空间受阻的芳基氧化铝或甲基铝氧烷作为路易斯酸来调节。该反应应用于2-苄氧基环丁烷-α-氨基酸的两种立体异构体的合成，它们是受保护的丝氨酸类似物c（4）Ser（OBn）。
• Diastereoselective Diels−Alder Reactions of <i>N</i>-Sulfonyl-1-aza-1,3-butadienes with Optically Active Enol Ethers:  An Asymmetric Variant of the 1-Azadiene Diels−Alder Reaction
  作者：Ryan C. Clark、Steven S. Pfeiffer、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja0571646

  日期：2006.3.1

  room-temperature asymmetric Diels-Alder reaction of N-sulfonyl-1-aza-1,3-butadienes is reported enlisting a series of 19 enol ethers bearing chiral auxiliaries, with many providing highly diastereoselective (endo and facial diastereoselection) reactions, largely the result of an exquisitely organized [4+2] cycloaddition transition state. Three new, readily accessible, and previously unexplored auxiliaries rationally

  据报道，对 N-sulfonyl-1-aza-1,3-butadienes 的室温不对称 Diels-Alder 反应的首次详细研究报告了一系列 19 种带有手性助剂的烯醇醚，其中许多提供了高度的非对映选择性（内和面部非对映选择）反应，主要是精心组织的 [4+2] 环加成过渡态的结果。研究中合理地出现了三种新的、易于获取且以前未探索过的辅助剂，它们提供了显着的选择性（其中两种具有 49:1 的内：外和 48:1 的面部选择性），有望在超出这些细节的系统中发挥作用。
• Total Synthesis and Repudiation of the Helianane Family
  作者：Jason C. Green、Sandra Jiménez-Alonso、Eric. R. Brown、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ol2022214

  日期：2011.10.21

  confirmation of their actual structures was a diastereoselective inverse-demand Diels–Alder reaction between an optically active enol ether and an ortho-quinone methide species, which was generated in situ at low temperature by the sequential addition of methylmagnesium bromide and di-tert-butyl dicarbonate to a salicylaldehyde.

  据称在（6）罐中完成了两个据称是（+）-螺旋烯的结构的总合成。合成化合物与天然化合物之间的光谱比较显示，八烯环中八元环的分配不正确。合成拟议结构和确定其实际结构的关键步骤是光学活性烯醇醚与邻醌甲基化物之间的非对映选择性逆反应Diels-Alder反应，该反应是在低温下原位生成的。将甲基溴化镁和二碳酸二叔丁酯依次添加到水杨醛中。
• Enantioselective Total Syntheses of (+)-Castanospermine, (+)-6-Epicastanospermine, (+)-Australine, and (+)-3-Epiaustraline
  作者：Scott E. Denmark、Esther A. Martinborough

  DOI：10.1021/ja9829970

  日期：1999.4.1

  The total syntheses of the potent glycosidase inhibitors castanospermine ((+)-1), 6-epicastanospermine ((+)-2), australine ((+)-3), and 3-epiaustraline ((+)-4) are described. The syntheses of indolizidine alkaloids (+)-1 and (+)-2 were accomplished in eight steps and in 18% and 24% overall yields from 2,5-dihydrofuran while the pyrrolizidine alkaloids (+)-3 and (+)-4 were obtained in a nine-step sequence

  描述了强效糖苷酶抑制剂栗精胺 ((+)-1)、6-表栗精胺 ((+)-2)、australine ((+)-3) 和 3-epiaustraline ((+)-4) 的全合成. 吲哚里西啶生物碱 (+)-1 和 (+)-2 的合成分八步完成，2,5-二氢呋喃的总产率为 18% 和 24%，而吡咯里西啶生物碱 (+)-3 和 (+)- 4 以 17% 和 22% 的总产率从相同的起始材料以 9 步顺序获得。这四种天然产物来自一种常见的中间体亚硝基缩醛 (-)-31，它是在关键步骤中通过硅缩醛硝基烯烃 18 和手性之间的不对称串联 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成反应生成的。乙烯基醚 (+)-23。访问 5,5- 和 5 的能力，6-稠合双环系统是在四种高度官能化的亚硝基缩醛氢解过程中成功的原位 N-烷基化策略的结果。一种新型的 silaketal 系链提供了卓越的非对映控制水平和 p.