(2Z,4E)-3-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienal | 64245-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2Z,4E)-3-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienal
• CAS: 64245-70-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: MSUVMPDTEDUDAY-OHFYBLQUSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-3-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienal 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到(2E,4E)-3-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  Taylor, Richard J. K.; Hemming, Karl; Medeiros, Edna Faria De, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 19, p. 2385 - 2392

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butyl-3-methyl-4-(trimethylsilyl)but-2-en-1-imine 在 cesium fluoride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2Z,4E)-3-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  Bellassoued, Moncef; Salemkour, Malika, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1997, vol. 134, # 1, p. 115 - 124

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A New Method for the Preparation of δ-Alkoxy-α,β-unsaturated Aldehydes and Polyenals
  作者：Akihiko Ishida、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.50.1161

  日期：1977.5

  TiCl4 and also in the coexistence of TiCl4 and Ti(OiPr)4 to give δ-alkoxy-α,β-unsaturated aldehydes (3–5) in good yields. In the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0] undec-7-ene or 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene and molecular sieves 3A or 4A, the elimination reaction of δ-alkoxyl group of α,β-unsaturated aldehydes (3–5) proceeds smoothly to afford the corresponding polyenals in good yields.

  二烯氧基硅烷 (2) 在 TiCl4 存在下以及 TiCl4 和 Ti(OiPr)4 共存下与缩醛反应，以良好的产率得到 δ-烷氧基-α,β-不饱和醛 (3-5)。在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯或1,5-二氮杂双环[4.3.0]非5-烯和分子筛3A或4A存在下，δ-烷氧基的消除反应α,β-不饱和醛 (3-5) 的合成顺利进行，以良好的收率提供相应的多烯醛。
• Peptide-Catalyzed Regio- and Enantioselective Reduction of α,β,γ,δ-Unsaturated Aldehydes
  作者：Kengo Akagawa、Jun Sen、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1002/anie.201305004

  日期：2013.10.25

  in the title reaction. The inherent regioselectivity was overcome by the peptide catalyst to promote the 1,6‐selective reaction prior to 1,4‐reduction. High stereoconvergence was also achieved when using a mixture of geometric isomers of the starting aldehydes. Ach=1‐amino‐1‐cyclohexanecarboxylic acid.

  在标题反应中使用了树脂负载的肽催化剂（参见方案中的方框）。肽催化剂克服了固有的区域选择性，从而在1,4还原之前促进了1,6选择性反应。当使用起始醛的几何异构体的混合物时，也实现了高立体收敛性。Ach = 1-氨基-1-环己烷羧酸
• Rh(I)-Catalyzed Transformation of Propargyl Vinyl Ethers into (<i>E</i>,<i>Z</i>)-Dienals: Stereoelectronic Role of <i>trans</i> Effect in a Metal-Mediated Pericyclic Process and a Shift from Homogeneous to Heterogeneous Catalysis During a One-Pot Reaction
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo402505f

  日期：2014.1.3

  experiments and computations reveals unusual features of stereoselective Rh(I)-catalyzed transformation of propargyl vinyl ethers into (E,Z)-dienals. The first step, the conversion of propargyl vinyl ethers into allene aldehydes, proceeds under homogeneous conditions via a “cyclization-mediated” mechanism initiated by Rh(I) coordination at the alkyne. This path agrees well with the small experimental

  实验和计算的结合揭示了立体选择性Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚转化为（E，Z）二烯醛的不寻常特征。第一步，将炔丙基乙烯基醚转化为丙二烯醛，在均相条件下通过炔烃Rh（I）配位引发的“环化介导”机制进行。这条路径与取代基对甲醇碳的小实验效果非常吻合。计算研究揭示的关键特征是催化中心配体排列的立体电子效应。由于电子密度从催化金属中心到CO配体取向的反式的更大转移，重排势垒显着降低对炔烃。这种作用增加了金属的亲电性，并将计算出的势垒降低了9.0 kcal / mol。催化剂的后续演变导致原位形成催化立体选择性互变异构的Rh（I）纳米团簇。汞中毒，依赖温度的S形动力学曲线和动态光散射证实了纳米团簇的多相催化作用的中间性。实验和计算的结合表明，最初形成的烯丙醛产物有助于将均相催化剂（或“催化剂混合物”）转化为纳米簇，而纳米簇又催化和控制后续转化的立体化学。
• Stereocontrolled Synthesis of (<i>E,Z</i>)-Dienals <i>via</i> Tandem Rh(I)-Catalyzed Rearrangement of Propargyl Vinyl Ethers
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ol4019985

  日期：2013.9.6

  A novel Rh(I)-catalyzed approach to functionalized (E,Z) dienals has been developed via tandem transformation where a stereoselective hydrogen transfer follows a propargyl Claisen rearrangement. Z-Stereochemistry of the first double bond suggests the involvement of a six-membered cyclic intermediate whereas the E-stereochemistry of the second double bond stems from the subsequent protodemetalation

  通过串联转化开发了新颖的Rh（I）催化的官能化（E，Z）二烯醛的方法，其中立体选择性氢转移遵循炔丙基克莱森重排。第一个双键的Z-立体化学表明一个六元环状中间体的参与，而第二个双键的E-立体化学则来自随后的原金属脱金属步骤，产生一个（E，Z）-二烯。
• STERO CONTROLLED SYNTHESIS OF (E,Z)-DIENALS VIA TANDEM RH(I) CATALYZED PROPARGYL CLAISEN REARRANGEMENT
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20150361019A1

  公开（公告）日：2015-12-17

  A novel Rh(I)-catalyzed approach to synthesizing functionalized (E,Z) dienal compounds has been developed via tandem transformation where a stereoselective hydrogen transfer follows a propargyl Claisen rearrangement. Z-Stereochemistry of the first double bond suggests the involvement of a six-membered cyclic intermediate whereas the E-stereochemistry of the second double bond stems from the subsequent protodemetallation step giving an (E,Z)-dienal. The reaction may be represented by the following sequence.

  已经开发出一种新颖的Rh(I)催化方法，用于合成功能化的(E,Z)二烯醛化合物，通过串联转化，其中立体选择性的氢转移跟随着一个炔丙基Claisen重排。第一个双键的Z-立体化学表明涉及一个六元环中间体，而第二个双键的E-立体化学源自随后的脱金属化步骤，形成一个(E,Z)-二烯醛。该反应可以用以下序列表示。