tpy(Fe)Cl₂ | 13863-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tpy(Fe)Cl₂
• 英文别名: 2,2’;6’,2’’-terpyridine(Fe)Cl₂；[Fe(2,2':6',2''-terpyridine)Cl2]；(2,2':6',2''-terpyridine)FeCl2；iron(II) 2,2',2''-terpyridine dichloride；Dichloroiron;2,6-dipyridin-2-ylpyridine；dichloroiron;2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 13863-00-8
• 化学式: C₁₅H₁₁Cl₂FeN₃
• 分子量: 360.025
• InChiKey: PASOOVNNCHQHPL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tpy(Fe)Cl₂ 、 trimethylsilylmethyllithium 以 乙醚 为溶剂， 以87%的产率得到(2,2':6',2''-terpyridine)Fe(CH₂SiMe₃)2
  参考文献：
  名称：

  联吡啶和双（亚氨基）吡啶二烷基铁双金属配合物的合成，电子结构和烯烃氢化硅烷化活性

  摘要：

  具有三个不同类别的三齿，基于氮的“ [N 3 ]”配体，芳基取代的双（亚氨基）吡啶，三联吡啶和吡啶双（三）铁二烷基铁配合物[N 3 ] Fe（CH 2 SiMe 3）2恶唑啉）已被合成并在烯烃与叔硅烷的催化硅氢加成反应中进行了评估。通过将（叔）FeCl 2与LiCH 2 SiMe 3烷基化或通过吡啶置换制备2,2'：6'，2''-吡啶（叔丁基）配合物（叔）Fe（CH 2 SiMe 3）2。由（吡啶）2 Fe（CH 2 SiMe 3）2由游离的吡啶。芳基-取代的双（亚氨基）吡啶类化合物，（- [R PDI）的Fe（CH 2森达3）2（- [R PDI = 2,6-（2,6-R 2 -C 6 H ^ 3 N═CMe）2 C ^ 5 H 3 N），具有较小的2,6-二烷基取代基（R = Et，Me）或2- i Pr取代基（2- i Pr PDI）Fe（CH 2 SiMe 3）2（2- i Pr PDI

  DOI：

  10.1021/om3004527
• 作为产物：
  描述：

  α,α,α-三联吡啶 在 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到tpy(Fe)Cl₂
  参考文献：
  名称：

  Hydrosilylation Catalysts

  摘要：

  本文披露了金属三吡啶配合物及其在氢硅烷基化反应中的应用。

  公开号：

  US20110009565A1

文献信息

• Valence-dependent catalytic activities of iron terpyridine complexes for pollutant degradation
  作者：Yu-Xin Ye、Cheng Wen、Jia-Wei Wang、Jinhui Pan、Siming Huang、Shuqi Liang、Minjie Zhou、Qing Tong、Fang Zhu、Jianqiao Xu、Gangfeng Ouyang

  DOI：10.1039/d0cc00824a

  日期：——

  Herein, iron-terpyridine complexes with the iron centers at different initial valence states were utilized as homogeneous catalysts for the degradation of phenol in water. The iron(iii)-terpyridine complex induced the formation of more high-valent iron-oxo centers and hydroxyl radicals than the iron(ii)-terpyridine complex, leading to a higher catalytic activity.

  在此，具有在不同初始价态下的铁中心的铁-吡啶吡啶配合物被用作均相催化剂以降解水中的苯酚。铁（iii）-吡啶吡啶配合物比铁（ii）-吡啶吡啶配合物诱导形成更多的高价铁-氧代中心和羟基自由基，从而导致更高的催化活性。
• Dinuclear Transition-Metal Terpyridine Complexes with a Dithienylcyclo- pentene Bridge Directed toward Molecular Electronic Applications
  作者：Yu-Wu Zhong、Neus Vila、Jay C. Henderson、Samuel Flores-Torres、Héctor D. Abruña

  DOI：10.1021/ic701784b

  日期：2007.12.1

  dinuclear metal terpyridine (M-tpy; M = Ru, Os, Fe, and Co) complexes with a photochromic dithienylethene bridge were designed and synthesized through either a convergent or a divergent approach. The open forms of the complexes containing RuII and FeII centers were found to be inert to ultraviolet photoirradiation but could be cyclized electrochemically as revealed by a cyclic voltammetric study. On the contrary

  设计了一系列具有光致变色二噻吩乙烯桥联的双核金属联吡啶（M-tpy； M = Ru，Os，Fe和Co）配合物，并通过收敛或发散方法进行了合成。发现包含RuII和FeII中心的复合物的开放形式对紫外光辐照是惰性的，但可以通过循环伏安法研究显示其可以电化学方式环化。相反，CoII配合物进行了有效的光化学反应，但未进行电化学环化。相应的OsII复合物既不是光致变色的也不是电致变色的。
• Photochemical Behavior of Azobenzene-Conjugated Co^II, Co^III, and Fe^II Bis(terpyridine) Complexes
  作者：Tomona Yutaka、Ichiro Mori、Masato Kurihara、Naoto Tamai、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1021/ic0260466

  日期：2003.10.1

  Azobenzene-conjugated mononuclear and dinuclear terpyridyl complexes of Co(II), Co(III), and Fe(II) were synthesized, and their photoisomerization behavior was investigated. Co(II) and Co(III) complexes, [tpyCo(tpy-AB)]X(n) and [(Cotpy)(2)(tpy-AB-tpy)]X(n) (tpy-AB = C(15)N(3)H(10)-C(6)H(4)-N=NC(6)H(5), tpy-AB-tpy = C(15)N(3)H(10)-C(6)H(4)-N=NC(6)H(4)-C(15)N(3)H(10), X = PF(6) or BPh(4)), exhibit trans-to-cis

  合成了Co（II），Co（III）和Fe（II）的偶氮苯共轭单核和双核三联吡啶配合物，并研究了它们的光异构化行为。Co（II）和Co（III）络合物，[tpyCo（tpy-AB）] X（n）和[（Cotpy）（2）（tpy-AB-tpy）] X（n）（tpy-AB = C（ 15）N（3）H（10）-C（6）H（4）-N = NC（6）H（5），tpy-AB-tpy = C（15）N（3）H（10）- C（6）H（4）-N = NC（6）H（4）-C（15）N（3）H（10），X = PF（6）或BPh（4）），表现出反式-在366 nm处通过辐射进行顺式光异构化，这种行为取决于溶剂和抗衡离子。对于Co（II）络合物，BPh（4）盐在碳酸亚丙酯中通过可见光（435 nm）的光辐照和加热都经历了顺式-反式异构化，表明发生了可逆的反式-顺式异构化。[Co（tpy-AB）（2）]（BPh（4））
• Evidence for a lowest energy ³MLCT excited state in [Fe(tpy)(CN)₃]⁻
  作者：Sebastian B. Vittardi、Rajani Thapa Magar、Briana R. Schrage、Christopher J. Ziegler、Elena Jakubikova、Jeffrey J. Rack

  DOI：10.1039/d1cc01090e

  日期：——

  absorption data of [FeII(tpy)(CN)3]− reveals spectroscopic signatures indicative of 3MLCT with a ∼10 ps kinetic component. These data are supported by DFT and TD-DFT calculations, which show that excited state ordering is responsive to the number of cyanide ligands on the complex.

  [Fe II（tpy）（CN）3 ] -的瞬态吸收数据揭示了指示具有约10 ps动力学成分的3 MLCT的光谱特征。这些数据得到DFT和TD-DFT计算的支持，这表明激发态有序对复合物上氰化物配体的数量有响应。
• Anchoring of Metal Complexes on Au₂₅ Nanocluster for Enhanced Photocoupled Electrocatalytic CO₂ Reduction
  作者：Jiangtao Zhao、Abolfazl Ziarati、Arnulf Rosspeintner、Thomas Bürgi

  DOI：10.1002/anie.202316649

  日期：2024.1.2

  Atomically precise Au nanoclusters (NCs) with discrete energy levels can be used as photosensitizers for CO₂ reduction. However, tight ligand capping of Au NCs hinders CO₂ adsorption on its active sites. Here, a new hybrid material is obtained by anchoring of thiol functionalized terpyridine metal complexes (metal=Ru, Ni, Fe, Co) on Au NCs by ligand exchange reactions (LERs). The anchoring of Ru and Ni complexes on Au₂₅ NC (Au₂₅−Ru and Au₂₅−Ni) leads to adequate CO₂ to CO conversion for photocoupled electrocatalytic CO₂ reduction (PECR) in terms of high selectivity, with Faradaic efficiency of CO (FE_CO) exceeding 90 % in a wide potential range, remarkable activity (CO production rate up to two times higher than that for pristine Au₂₅PET₁₈) and extremely large turnover frequencies (TOFs, 63012 h⁻¹ at −0.97 V for Au₂₅−Ru and 69989 h⁻¹ at −1.07 V vs. RHE for Au₂₅−Ni). Moreover, PECR stability test indicates the excellent long‐term stability of the modified NCs in contrast with pristine Au NCs. The present approach offers a novel strategy to enhance PECR activity and selectivity, as well as to improve the stability of Au NCs under light illumination, which paves the way for highly active and stable Au NCs catalysts.

  摘要具有离散能级的原子精密金纳米团簇（NCs）可用作二氧化碳还原的光敏剂。然而，Au NCs 的紧密配体封装阻碍了其活性位点对 CO2 的吸附。在这里，通过配体交换反应（LERs）将硫醇官能化的terpyridine金属配合物（金属=Ru、Ni、Fe、Co）锚定在Au NCs上，获得了一种新的混合材料。在 Au25 NC（Au25-Ru 和 Au25-Ni）上锚定 Ru 和 Ni 复合物后，光耦合电催化二氧化碳还原（PECR）可实现二氧化碳到一氧化碳的充分转化，这体现在以下方面：高选择性，在宽电位范围内一氧化碳的法拉第效率（FECO）超过 90%；显著的活性（一氧化碳产生率比原始 Au25PET18 高出两倍）；以及极高的周转频率（TOFs，63012 h-1 at -0.97 V 时的 TOFs 为 63012 h-1，而 Au25-Ni 在 -1.07 V 时的 TOFs 为 69989 h-1 （相对于 RHE）。此外，PECR 稳定性测试表明，与原始金 NC 相比，改性 NC 具有出色的长期稳定性。本方法为提高 PECR 活性和选择性，以及改善 Au NCs 在光照下的稳定性提供了一种新策略，从而为开发高活性、高稳定性的 Au NCs 催化剂铺平了道路。