(4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypent-1-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypent-1-en-3-ol
• 英文别名: 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-1-en-3-ol；(4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-1-ene-3-ol；(4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-1-en-3-ol
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: DMWZEJDYHADRTB-RGURZIINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypent-1-en-3-ol 在 氯化亚砜 、 nonacarbonyldiiron 、 二甲基二环氧乙烷 、 对甲苯磺酸 、 丙烯醛 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 5-hydroxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ley, Steven V.; Armstrong, Alan; Diez-Martin, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 4, p. 667 - 692

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基溴化镁 、 (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  基质控制的钯催化的螯合烯醇酸酯的烯丙基烷基化作用–范围和限制

  摘要：

  发现氨基酸衍生物的螯合的烯醇化物是经由末端π-烯丙基络合物的立体选择性钯催化的烯丙基烷基化的极好的亲核试剂。烯烃的几何形状（线性底物）或第二烯丙基烯丙基底物的构型都不会对新形成的氨基酸立体中心产生影响。这完全由手性中心的保护基团控制。因此，取决于所用的保护基，两种非对映体氨基酸可以以高度立体选择性的方式（对于1，5-诱导，高达96％ds）从一种烯丙醇获得。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505140

文献信息

• Chiron approach for the total synthesis of (+)-synargentolide B
  作者：Jun Liu、Yangguang Gao、Linlin Wang、Yuguo Du

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.041

  日期：2017.11

  A concise and efficient chiron approach for the total synthesis of natural product synargentolide B was achieved in 10 steps with overall yields of 11.3% from D-mannitol and L-ethyl lactate. The key reactions included anti-Barbier allylation, cross-metathesis, and an intramolecular Yamaguchi esterification.

  分十步实现了简洁高效的卡隆方法，用于天然产物合成香茅素B的总合成，D-甘露醇和L-乳酸乙酯的总收率为11.3％。关键反应包括抗Barbier烯丙基化，交叉复分解和分子内Yamaguchi酯化反应。
• One-Flask Tethered Ring Closing Metathesis-Electrocyclic Ring Opening for the Highly Stereoselective Synthesis of Conjugated Z/E-Dienes
  作者：Bernd Schmidt、Oliver Kunz

  DOI：10.1002/ejoc.201101497

  日期：2012.2

  A one-flask reaction sequence comprising ring closing metathesis (RCM) of butenoates derived from allylic alcohols and a base-mediated ring opening gives 2Z,4E-configured dienoic acids in high yields and stereoselectivities. Application of the method to the synthesis of the natural product fusanolide A suggests that the originally published structure was erroneously assigned and should be revised.

  包括衍生自烯丙醇的丁烯酸酯的闭环复分解 (RCM) 和碱介导的开环的单瓶反应序列以高产率和立体选择性得到 2Z,4E 构型的二烯酸。该方法在天然产物 fusanolide A 的合成中的应用表明最初发表的结构被错误地分配，应该进行修改。
• Stereoselective Total Synthesis of 4-Ketoclonostachydiol
  作者：Singanaboina Rajaram、Udugu Ramulu、Dasari Ramesh、Peddikotla Prabhakar、Yenamandra Venkateswarlu

  DOI：10.1002/hlca.201200631

  日期：2013.11

  An efficient stereoselective total synthesis of the bioactive 14‐membered natural macrocyclic bislactone 4‐ketoclonostachydiol is described. The strategy involves a Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution (HKR), epoxide opening, MacMillan α‐hydroxylation, HornerWadsworthEmmons olefination, a Grignard reaction, and HoveydaGrubbs‐II‐catalyzed ring‐closing metathesis (RCM) as key steps.

  描述了一种有效的立体选择性全合成生物活性的14元天然大环双内酯4-酮克隆龙胆酚。该策略涉及雅各布森的水解动力学拆分（HKR），环氧化物开环，麦克米兰α羟基化，霍纳沃兹沃思埃蒙斯烯化，一个格利雅反应，并加入Hoveyda 格鲁布斯- II -催化的闭环复分解（RCM）的关键脚步。
• Total Synthesis of a 6,6-Spiroketal Metabolite, Dinemasone A
  作者：Chada Raji Reddy、Boinapally Srikanth、Uredi Dilipkumar、Kakita Veera Mohana Rao、Bharatam Jagadeesh

  DOI：10.1002/ejoc.201201246

  日期：2013.1

  The stereoselective total synthesis of dinemasone A has been accomplished. The key reactions, Sharpless asymmetric epoxidation, lithium-mediated epoxy alcohol opening, and double-intramolecular hetero-Michael addition, gave access to dinemasone A from lactic acid esters. The stereochemistry at the spiro carbon was determined using extensive NMR studies.

  已完成地尼马松A的立体选择性全合成。关键反应 Sharpless 不对称环氧化、锂介导的环氧醇开环和双分子内杂迈克尔加成，可以从乳酸酯中获得地尼松 A。使用广泛的 NMR 研究确定了螺碳的立体化学。
• Metathesis-Based De Novo Synthesis of Noviose
  作者：Bernd Schmidt、Sylvia Hauke

  DOI：10.1002/ejoc.201301615

  日期：2014.3

  addition to an in-situ-generated lactaldehyde. The resulting homoallylic alcohol was further transformed into a set of ring-closing metathesis (RCM) precursors. These compounds were converted into noviose in few steps using RCM and RCM-allylic-oxidation sequences.

  稀有碳水化合物 L-(+)-noviose 是由对映异构纯 L-乳酸合成的。C-4 处的构型是通过对原位生成的乳醛进行非对映选择性亲核加成来建立的。所得高烯丙醇进一步转化为一组闭环复分解 (RCM) 前体。使用 RCM 和 RCM-烯丙基氧化序列，通过几个步骤将这些化合物转化为 noviose。