3-methyl-2-butanone O-methyl oxime | 27685-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-methyl-2-butanone O-methyl oxime
• 英文别名: 3-Methylbutan-2-one O-methyloxime；3-Methylbutan-2-on-O-methyloxim；Isopropyl-methyl-keton-oxim-O-merenylether；N-methoxy-3-methylbutan-2-imine
• CAS: 27685-13-8
• 化学式: C₆H₁₃NO
• 分子量: 115.175
• InChiKey: UUIRXALICSHACV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-butanone O-methyl oxime 在 聚合甲醛 、 Amberlyst 15 、 水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 4-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  β-肼基肟基，肟基甲基醚和亚氨基硼酸酯的合成，结构和比较稳定性

  摘要：

  β-羟基和肟基 醚 硼酸盐 通过依次将相应的甲基或肟甲基醚锂化，然后与通常以频哪醇形式的碘甲基硼酸酯反应来制备 酯。所得产物具有相反的水解稳定性。β-羟基硼酸盐 对分子内催化高度敏感 水解，提供相应的β-酮 硼酸盐普遍高产；β-肟基醚 硼酸盐 对...稳定 硅石 凝胶 色谱法并显示出E – Z-异构化的证据。稳定的手性硼酸酯 β-肟基衍生物 醚可以通过二乙醇胺介导的频哪醇通过双酯交换工艺轻松制备酯 交换，然后用同手性的二乙醇胺酯水解-再酯化过程 二醇。β-氨基硼酸盐可以通过相应的β-酮基硼酸酯与α-酮缩合原位生成伯胺，但是结果 亚胺 功能高度水解不稳定，不能以纯净形式分离。

  DOI：

  10.1039/b004573j
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 甲氧基胺盐酸盐 在 吡啶 作用下， 生成 3-methyl-2-butanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Oxygenation of Unactivated sp³ C−H Bonds

  摘要：

  This communication describes a new palladium-catalyzed method for the oxygenation of unactivated sp3 C-H bonds. A wide variety of alkane substrates containing readily available oxime and/or pyridine directing groups are oxidized with extremely high levels of chemo-, regio-, and in some cases diastereoselectivity. The substrate scope of these reactions is discussed, and the high selectivities are rationalized on the basis of the requirements of putative palladium alkyl intermediates.

  DOI：

  10.1021/ja046831c

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed Direct Arylation of C–H Bonds with Diaryliodonium Salts
  作者：Pan Gao、Wei Guo、Jingjing Xue、Yue Zhao、Yu Yuan、Yuanzhi Xia、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1021/jacs.5b06758

  日期：2015.9.30

  arylation of complex compounds. Mechanistic studies by density functional theory calculations suggested that the sp(3) C-H activation was realized by a triflate-involved concerted metalation-deprotonation process, and the following oxidation of Ir(III) to Ir(V) is the most favorable when a bistriflimide is contained in the diaryliodonium salt. Calculations indicated that both steps are enabled by initial anion

  通过开发一种新的 Ir(III) 催化的 CC 交叉偶联，已经建立了一种将酮肟、含氮杂环、各种芳烃和烯烃中的 sp(2) 和 sp(3) CH 键直接芳基化的通用方法。该芳基化的关键取决于适当的催化剂选择和使用二芳基碘鎓Triflate Salts作为偶联伴侣。这种转化具有良好的官能团兼容性，可以作为复杂化合物后期 CH 芳基化的有力合成工具。通过密度泛函理论计算的机理研究表明 sp(3) CH 活化是通过三氟甲磺酸酯参与的协同金属化-去质子化过程实现的，当双氟甲磺酰亚胺包含在二芳基碘鎓盐中。
• <i>β</i>-Arylation of oxime ethers using diaryliodonium salts through activation of inert C(sp)–H bonds using a palladium catalyst
  作者：Jing Peng、Chao Chen、Chanjuan Xi

  DOI：10.1039/c5sc03903g

  日期：——

  Palladium catalyzed selectiveβ-arylation of oxime ethers was realized using diaryliodonium salts as the key arylation reagents.

  钯催化的氧肟醚的选择性β-芳基化反应是利用二芳基碘盐作为关键的芳基化试剂实现的。
• Synthesis, structure and comparative stability of β-hydrazono, oximino methyl ether and imino boronates
  作者：Richard J. Mears、Helen E. Sailes、John P. Watts、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/b004573j

  日期：——

  prepared by the sequential lithiation of the corresponding methyl hydrazone or oxime methyl ether, followed by reaction with an iodomethylboronate ester, typically in the form of the pinacol ester. The resulting products have contrasting hydrolytic stabilities. β-Hydrazono boronates are highly sensitive to intramolecularly catalysed hydrolysis, providing the corresponding β-keto boronates in generally high

  β-羟基和肟基 醚 硼酸盐 通过依次将相应的甲基或肟甲基醚锂化，然后与通常以频哪醇形式的碘甲基硼酸酯反应来制备 酯。所得产物具有相反的水解稳定性。β-羟基硼酸盐 对分子内催化高度敏感 水解，提供相应的β-酮 硼酸盐普遍高产；β-肟基醚 硼酸盐 对...稳定 硅石 凝胶 色谱法并显示出E – Z-异构化的证据。稳定的手性硼酸酯 β-肟基衍生物 醚可以通过二乙醇胺介导的频哪醇通过双酯交换工艺轻松制备酯 交换，然后用同手性的二乙醇胺酯水解-再酯化过程 二醇。β-氨基硼酸盐可以通过相应的β-酮基硼酸酯与α-酮缩合原位生成伯胺，但是结果 亚胺 功能高度水解不稳定，不能以纯净形式分离。
• Palladium-Catalyzed Oxygenation of Unactivated sp³ C−H Bonds
  作者：Lopa V. Desai、Kami L. Hull、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja046831c

  日期：2004.8.1

  This communication describes a new palladium-catalyzed method for the oxygenation of unactivated sp3 C-H bonds. A wide variety of alkane substrates containing readily available oxime and/or pyridine directing groups are oxidized with extremely high levels of chemo-, regio-, and in some cases diastereoselectivity. The substrate scope of these reactions is discussed, and the high selectivities are rationalized on the basis of the requirements of putative palladium alkyl intermediates.