(R)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone | 359876-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone
• 英文别名: 2-(2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone；2-nitro-1-phenylethylcyclopentanone；(S)-2-[(R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclopentanone；anti-2-[2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexanone；(R)-2-[(R)-3-nitro-1-phenylpropyl]cyclopentanone；(R)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclopentanone；(2R)-2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclopentan-1-one
• CAS: 359876-15-6
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: RIJDKVQQVVKDPB-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 环戊酮 在 1,2:4,5-di-O-isopropylidene-3-amino-3-deoxy-α-D-fructopyranose 、 苯甲酸 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 7.5h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映选择性氨基催化：由D-果糖衍生的单官能伯胺催化将未活化的酮加成至硝基烯烃

  摘要：

  摘要由于迈克尔受体中的亲电子前手性碳远离催化剂的立体定向基团这一事实，因此认为有机催化不对称迈克尔加成反应是最广泛研究的，但仍具有挑战性的立体选择性反应。尽管有关于使用单官能仲胺的迈克尔加成反应中的立体选择性有机催化的报道，但迄今为止尚未报道将单官能伯胺用于所述反应。实际上，尚未报道用于合成（-upgamma）-硝基羰基化合物的单官能氨基催化剂。在这里，我们报道了我们对映选择性迈克尔加成不同酮类由单官能伯胺（催化的硝基烯烃的初步结果1衍生自）d-果糖。 图形概要第一次使用单官能伯胺作为催化剂，将不同的酮与硝基烯烃进行立体选择性迈克尔加成反应，以合成\（upgamma）-硝基羰基化合物。

  DOI：

  10.1007/s12039-017-1371-6

文献信息

• Highly enantio- and diastereoselective Michael addition of cyclohexanone to nitroolefins catalyzed by a chiral glucose-based bifunctional secondary amine-thiourea catalyst
  作者：Aidang Lu、Peng Gao、Yang Wu、Youming Wang、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1039/b905306a

  日期：——

  A novel bifunctional thiourea bearing a saccharide-scaffold and a secondary amino group was synthesized, and was proven to be an effective organocatalyst for the asymmetric Michael reaction of cyclohexanone to both aryl and alkyl nitroolefins. The corresponding adducts were obtained with excellent diastereo- (up to >99/1 dr) and enantioselectivities (up to 97% ee).

  新颖的双功能 硫脲 带有糖-支架和仲氨基的化合物被合成，并被证明是一种有效的有机催化剂，用于不对称迈克尔反应 环己酮芳基和烷基硝基烯烃都可以。获得的非对映异构体（高达> 99/1 dr）和对映体选择性（高达97％ee）具有相应的加合物。
• Polymer-Supported Enantioselective Bifunctional Catalysts for Nitro-Michael Addition of Ketones and Aldehydes
  作者：Lital Tuchman-Shukron、Scott J. Miller、Moshe Portnoy

  DOI：10.1002/chem.201102474

  日期：2012.2.20

  L‐amino acid as a spacer and a urea‐forming moiety in a polymer‐supported bifunctional urea–primary amine catalyst, based on (1R, 2R)‐(+)‐1,2‐diphenylethylenediamine, significantly improves the catalyst’s activity and stereoselectivity in the asymmetric addition of ketones and aldehydes to nitroolefins. Yields and enantioselectivities, unprecedented for immobilized catalysts, were obtained with such challenging

  在基于（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺的聚合物负载型双官能尿素-伯胺催化剂中引入L-氨基酸作为间隔基和形成尿素的部分可显着改善酮和醛不对称加成到硝基烯烃中时催化剂的活性和立体选择性。用丙酮，环戊酮和α，α-二取代醛等具有挑战性的给体获得了固定化催化剂前所未有的收率和对映选择性，这通常在该反应中表现不佳（特别是在使用基于仲胺的催化剂时）。值得注意的是，尽管在所研究的催化剂中，D-氨基酸作为间隔基显着低于L 异构体，对于所选的二胺构型（匹配-不匹配对），氨基酸侧链的大小几乎不会影响催化剂的对映选择性。这些结果，与所述催化剂与带有两个吸电子基团和催化剂类似物的基于叔胺（而不是伯）胺的行为基板的反应性分布曲线相结合，表明烯胺-涉及加成机制和特定的有序Ç  C键形成的过渡态负责高对映选择性的催化反应。
• 4-Trifluoromethanesulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether as a highly efficient bifunctional organocatalyst for Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins
  作者：Chao Wang、Chun Yu、Changlu Liu、Yungui Peng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.211

  日期：2009.5

  4-Trifluoromethanesulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether bifunctional organocatalyst 3a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehydes to nitrostyrenes, leading to syn-selective adducts with excellent yields (>99%), high diastereoselectivities (up to 99:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Control experiments suggested that the

  4-三氟甲烷磺酰胺基脯氨醇叔丁基二苯基甲硅烷基醚双官能团有机催化剂3a是酮和醛不对称迈克尔加成反应成硝基苯乙烯的高效催化剂，可生成具有良好收率（> 99％），高非对映选择性（高达99％）的顺式选择性加合物：1 dr）和出色的对映选择性（高达99％ee）。对照实验表明，在吡咯烷环的4位大基团（–CH 2 OTBDPS）与磺酰胺基之间的反式关系对于实现高收率和立体选择性很重要。
• Asymmetric Michael Addition Induced by the Anion of an Imidazolium Salt
  作者：Vincent Gauchot、Julien Gravel、Andreea R. Schmitzer

  DOI：10.1002/ejoc.201201068

  日期：2012.11

  We describe the application of a chiral catalytic imidazolium salt derived from trans-L-hydroxyproline, the anion being the catalytic entity, as a catalyst for the asymmetric Michael addition. We report the first example of a catalytic Michael addition using this type of catalyst, leading to excellent yields (up to 99 %) and good selectivities (up to 99:1 dr, up to 82 % ee).

  我们描述了衍生自反式-L-羟脯氨酸的手性催化咪唑盐的应用，阴离子是催化实体，作为不对称迈克尔加成的催化剂。我们报告了使用此类催化剂的催化迈克尔加成的第一个例子，导致优异的产率（高达 99%）和良好的选择性（高达 99:1 dr，高达 82% ee）。
• Sugar-Based Pyrrolidine as a Highly Enantioselective Organocatalyst for Asymmetric Michael Addition of Ketones to Nitrostyrenes
  作者：Lei Wang、Jie Liu、Tao Miao、Wei Zhou、Pinhua Li、Kai Ren、Xiuli Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201000162

  日期：2010.10.4

  A modular sugar-based pyrrolidine (3) was prepared and was found to be a highly enantioselective organocatalyst for the asymmetric Michael addition of ketones to nitrostyrenes. In the presence of 10 mol% of 3, a pyrrolidine unit anchored to a natural D-glucose backbone through click chemistry, the Michael additions of ketones to nitrostyrenes proceeded smoothly to generate the corresponding adducts

  制备了模块化的基于糖的吡咯烷（3），发现其是用于酮向硝基苯乙烯的不对称迈克尔加成的高度对映选择性的有机催化剂。在10摩尔％的3（通过点击化学固定在天然D-葡萄糖主链上的吡咯烷单元）存在下，酮向硝基苯乙烯的迈克尔加成反应顺利进行，从而以高收率（最高98％）生成了相应的加合物在无溶剂的反应条件下，对映选择性（高达> 99％ee）和出色的非对映选择性（高达> 99：1 dr）。