2,4-diphenylcarbonohydrazide | 1176903-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-diphenylcarbonohydrazide
• 英文别名: 2,4-diphenylcarbohydrazide；1,3-Diamino-1,3-diphenylurea
• CAS: 1176903-74-4
• 化学式: C₁₃H₁₄N₄O
• 分子量: 242.28
• InChiKey: HONMCSLFRKBQHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-diphenylcarbonohydrazide 在 对苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于对称非水氧化还原液流电池的氧杂芳基自由基

  摘要：

  Verdazyl自由基化合物具有稳定的氧化还原稳定性，易于改变的化学结构以及独特的双极性性质，因此有望成为对称全有机氧化还原液流电池（RFB）的候选物。本工作报告了初步筛选的氧化-verdazyl化合物的关键氧化还原电解质参数。在考虑的候选化合物中，1,5-二苯基-3-异丙基-6-氧代-verdazyl自由基表现最佳，并在广泛的RFB实验中进行了研究，以比较其在循环伏安法（CV）中的电化学行为与实际电池中的电化学行为。对称的氧杂-verdazyl非水电解质RFB提供1.42 V的平均电压，并在超过100个充电/放电循环中显示出良好的稳定性以及高库仑（> 97％）和能量效率。对于每个半电池，在单个循环内的不同阶段（“荷电状态”实验）中分别表征氧化还原电解质。为了解决电解质过渡到RFB电池设置的细节问题，我们进行了“ in-cell” CV流动电化学研究，将其引入RFB电解质电化学描述标准化的

  DOI：

  10.1039/d0ta07891c
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四嗪-3(2H)-酮,四氢-2,4,6-三苯基- 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 26.0h， 以75.6%的产率得到2,4-diphenylcarbonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  The first “Kuhn verdazyl” ligand and comparative studies of its PdCl2 complex with analogous 6-oxoverdazyl ligands

  摘要：

  本文介绍了两种新型 N,Nâ²-二羰基verdazyl自由基配体及其相应 PdCl2 复合物的合成和特性。这两种自由基中的一种属于 "库恩"(Kuhn)verdazylâ结构类型，是通过对这类verdazyl的标准合成程序进行调整而制成的。N,N²-二苯基-6-氧代overdazyl是通过水解相关的四氮烷制备的；生成的N,N²-二苯基甲酰肼与吡啶甲醛缩合，然后按照标准程序氧化成verdazyl。在乙腈溶液中，通过自由基与氯化钯的反应，制备了这两种verdazyls的方形平面氯化钯配合物。报告介绍了新吠陀配体及其钯配合物的结构、光谱和电化学性质；一般来说，与每种吠陀类型相关的以配体为中心的独特性质会延续到配合物的性质中。电化学研究揭示了以配体为中心的氧化和还原过程；尽管金属配合物中钯上的自旋析出程度很小，但讨论了氧化和还原电位的巨大变化（相对于游离羰基配体的电位）。

  DOI：

  10.1039/c3dt52191e

文献信息

• Versatile synthesis of chiral 6-oxoverdazyl radical ligands – new building blocks for multifunctional molecule-based magnets
  作者：Atena B. Solea、Tobie Wohlhauser、Parisa Abbasi、Yvan Mongbanziama、Aurelien Crochet、Katharina M. Fromm、Ghenadie Novitchi、Cyrille Train、Melanie Pilkington、Olimpia Mamula

  DOI：10.1039/c8dt00840j

  日期：——

  A versatile synthetic methodology to access the first family of chiral verdazyl N,N′-chelate ligands is described and exemplified by N,N′-dimethyl-, N,N′-di-isopropyl- and N,N′-diphenyl oxoverdazyls bearing two isomers of the pinene-pyridine functional group. Their physical properties were probed by X-band EPR spectroscopy, cyclic voltammetry and DFT calculations. Preliminary reactivity studies show

  描述和举例说明了一种通用的合成方法，该方法可访问手性Verdazyl N，N'-螯合物的第一族，并以N，N'-二甲基-，N，N'-二异丙基和N，N'-二苯基过氧叠氮基为例pin烯-吡啶官能团的两个异构体。通过X波段EPR光谱，循环伏安法和DFT计算来探究其物理性质。初步的反应性研究表明，它们可以作为N，N'-螯合物配体，与CuCl 2形成手性1：1配合物（3b），其特征在于单晶X射线衍射。对（3b）确认在Cu（II）离子的自旋和verdazyl自由基之间存在反铁磁相互作用。
• Intersystem Crossing in Naphthalenediimide–Oxoverdazyl Dyads: Synthesis and Study of the Photophysical Properties
  作者：Mushraf Hussain、Maria Taddei、Laura Bussotti、Paolo Foggi、Jianzhang Zhao、Qingyun Liu、Mariangela Di Donato

  DOI：10.1002/chem.201903814

  日期：2019.12.5

  Oxoverdazyl (Vz) radical units were covalently linked to the naphthalenediimide (NDI) chromophore to study the effect of the radical on the photophysical properties, especially the radical enhanced intersystem crossing (REISC), which is a promising approach to develop heavy-atom-free triplet photosensitizers. Rigid phenyl or ethynylphenyl linkers between the two moieties were used, thus REISC and formation

  氧杂双氮（Vz）自由基单元与萘二酰亚胺（NDI）生色团共价连接，以研究自由基对光物理性质的影响，尤其是自由基增强的系统间穿越（REISC），这是开发无重原子的有前途的方法三重光敏剂。使用两个部分之间的刚性苯基或乙炔基苯基连接体，因此可以预期REISC以及双峰（D1，总自旋量子数S = 1/2）和四重态（Q1，S = 3/2）的形成。使用稳态和飞秒/纳秒瞬态吸收（TA）光谱学和DFT计算研究了二重体的光物理性质。飞秒瞬态吸收光谱显示出快速的电子转移（<150 fs），并且通过电荷复合（甲苯中的CR）诱导了ISC（约1.4-1.85 ps）。纳秒瞬态吸收光谱证明了NDI部分的三重态的双指数衰减。快速分量（寿命：50 ns；填充比：80％）分配给D1→D0衰减，慢衰减分量（2.0μs； 20％）分配给Q1→D0 ISC。DFT计算表明基团和发色团之间存在铁磁相互作用（J = 0.07-0.13
• Effect of the C(3)-Substituent in Verdazyl Radicals on their Profluorescent Behavior
  作者：Steffen Eusterwiemann、Hellmut Eckert、Cristian A. Strassert、Nikos L. Doltsinis、Constantin G. Daniliuc、Carsten C Doerenkamp、Sina Klabunde、Linda Stegemann、David Matuschek、Armido Studer

  DOI：10.2533/chimia.2016.172

  日期：——

  Methods for the detection of reactive intermediates such as transient radicals are important in organic chemistry, polymer chemistry, biology or medicine. Along these lines we recently reported that 1,5-diphenyl-6-oxo verdazyl radicals can be used as fluorescent spin sensors. In situ generated C-centered radicals are efficiently trapped by the verdazyls, which in turn undergo transformation from a paramagnetic non-fluorescent state to a diamagnetic fluorescent state. Whereas the N-phenyl substituent in the spin probes is of high importance for obtaining profluorescent behavior, the effect of the C(3)-substituent has not been investigated to date. We herein present the synthesis and characterization of various 1,5-diphenyl-6-oxo-verdazyl radicals bearing differently hybridized C-substituents at the C(3) position. Steady-state and time-resolved fluorescence spectroscopy in solution and in the solid state along with time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations reveal that a C(3)-aryl substituent is crucial for obtaining fluorescence after spin trapping. In addition, it is shown that the emission wavelength of the C(3)-aryl substituted verdazyl derivatives can be tuned by selective destabilization of the HOMO and the LUMO.

  检测反应中间体（如瞬态自由基）的方法在有机化学、聚合物化学、生物学或医学中非常重要。沿着这些方向，我们最近报告了1,5-二苯基-6-氧代噻唑基自由基可以用作荧光自旋传感器。原位产生的C-中心自由基可以被噻唑基有效地捕获，从而使其从顺磁非荧光态转化为抗磁荧光态。尽管自旋探针中的N-苯基取代基对于获得前荧光行为至关重要，但C(3)-取代基的影响尚未得到研究。我们在此介绍了在C(3)位置带有不同杂化C取代基的各种1,5-二苯基-6-氧代噻唑基自由基的合成和表征。在溶液和固态中进行的稳态和时间分辨荧光光谱学以及时间相关密度泛函理论（TDDFT）计算表明，C(3)-芳基取代基对于在自旋捕获后获得荧光至关重要。此外，还表明C(3)-芳基取代的噻唑基衍生物的发射波长可以通过选择性破坏HOMO和LUMO来调节。
• N^N Pt(II) Bisacetylide Complexes with Oxoverdazyl Radical Ligands: Preparation, Photophysical Properties, and Magnetic Exchange Interaction between the Two Radical Ligands
  作者：Wenbo Yang、Andrei A. Sukhanov、Jong Hyeon Lim、Xiaoxin Li、Yinshan Meng、Jianzhang Zhao、Haoling Sun、Jin Yong Lee、Gagik G. Gurzadyan、Violeta K. Voronkova

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01575

  日期：2020.9.8

  effect of a stable radical on the photophysical properties of a phosphorescent Pt(II) coordination framework and the intramolecular magnetic interaction between radical ligands in the N^N Pt(II) bisacetylide complexes, we prepared a series of N^N Pt(II) bis(acetylide) complexes with oxoverdazyl radical acetylide ligands. The linker between the Pt(II) center and the spin carrier was systematically varied

  为了研究稳定自由基对磷光Pt（II）配位骨架的光物理性质以及N ^ N Pt（II）双乙炔化物配合物中自由基配体之间的分子内磁相互作用的影响，我们制备了一系列N ^ N Pt （II）具有过氧叠氮基自由基乙炔配体的双（乙炔）配合物。Pt（II）中心和自旋载体之间的连接子系统地变化，以探讨对自由基配体之间的自旋交换相互作用的符号和大小以及光物理性质的影响。使用稳态和飞秒/纳秒瞬态吸收光谱，连续波电子顺磁共振（EPR）光谱和密度泛函理论（DFT）计算研究了配合物。d ≈2个PS）和非荧光。此外，本征长寿命三重激发态（τ Ť = 1.2微秒）铂（Ⅱ）配位中心的被有效地被基团（τ猝灭Ť = 6.9 ps的一个代表性的基团的Pt（II）络合物）。通过依赖温度的EPR光谱研究了自由基配体之间通过反磁性Pt（II）原子的分子内磁相互作用。观察到通过桥片段的自由基-自由基距离最短的配合物的反铁磁交换相互作用（-J
• Profluorescent verdazyl radicals – synthesis and characterization
  作者：David Matuschek、Steffen Eusterwiemann、Linda Stegemann、Carsten Doerenkamp、Birgit Wibbeling、Constantin G. Daniliuc、Nikos L. Doltsinis、Cristian A. Strassert、Hellmut Eckert、Armido Studer

  DOI：10.1039/c5sc00724k

  日期：——

  The synthesis and characterization of various 6-oxo-verdazyl radicals and their diamagnetic styryl radical trapping products are presented. It is shown that styryl radical trapping products derived from N-phenyl verdazyls show fluorescence whereas the N-methyl congeners are non-fluorescent. In the parent N-phenyl verdazyls fluorescence is fully quenched which renders these compounds highly valuable

  介绍了各种6-氧合-verdazyl自由基及其反磁性苯乙烯基自由基捕获产物的合成与表征。已经表明，衍生自N-苯基Verdazyls的苯乙烯基自由基捕获产物显示荧光，而N-甲基同类物是非荧光的。在母体N-苯基verdazyls中，荧光被完全淬灭，这使这些化合物成为非常有价值的前荧光自由基探针。