[4-(tert-butoxycarbonylaminomethyl)phenyl]carbamic acid tert-butyl ester | 285119-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4-(tert-butoxycarbonylaminomethyl)phenyl]carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: 1,1-dimethylethyl [4-[[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]amino]methyl]phenyl]carbamate；tert-Butyl (4-N-boc-aminobenzyl)carbamate；tert-butyl N-[4-[[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]methyl]phenyl]carbamate
• CAS: 285119-75-7
• 化学式: C₁₇H₂₆N₂O₄
• 分子量: 322.404
• InChiKey: JJMAAGCUISTRFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-157 °C
• 沸点：
  416.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(tert-butoxycarbonylaminomethyl)phenyl]carbamic acid tert-butyl ester 在 硝酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 叔丁基硝酸酯 、 4-氨基苄胺 、 4-(Boc-氨基)苄胺 、 4-(N-BOC-氨甲基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  N - BOC胺和N - BOC氨基酸衍生物的选择性硝化脱保护

  摘要：

  使用HNO去保护的方法的延伸3在CH 2氯2到多个适当选择的Ñ -BOC-掩蔽胺和天然氨基酸的衍生物进行了研究。发现该方法对几乎所有测试的底物均有效，但活化的芳族胺和杂环不可避免地会经历更快的氧化。丙氨酸，苯丙氨酸，丝氨酸和赖氨酸衍生物以及二肽Ala–Phe被有效地脱保护，保留了底物的构型且不影响共存的Z和酯功能，对酸敏感的t具有显着的选择性。丁酯。分离出并以硝酸盐的形式表征的所得氨基酸酯被证明是适用于肽合成的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00900-0
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 对硝基苯甲腈 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以40%的产率得到[4-(tert-butoxycarbonylaminomethyl)phenyl]carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  从腈方便地合成受保护的伯胺

  摘要：

  关于使用氯化镍和硼氢化钠还原腈的研究表明，仲胺二聚体是正常条件下的主要产物。加入合适的捕集剂，如二-叔丁基二碳酸酯，允许的受保护的伯胺的隔离。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00410-x

文献信息

• Nonsolvent Application of Ionic Liquids: Organo-Catalysis by 1-Alkyl-3-methylimidazolium Cation Based Room-Temperature Ionic Liquids for Chemoselective <i>N</i>-<i>tert</i>-Butyloxycarbonylation of Amines and the Influence of the C-2 Hydrogen on Catalytic Efficiency
  作者：Anirban Sarkar、Sudipta Raha Roy、Naisargee Parikh、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1021/jo201102q

  日期：2011.9.2

  1-Alkyl-3-methylimidazolium cation based ionic liquids efficiently catalyze N-tert-butyloxycarbonylation of amines with excellent chemoselectivity. The catalytic role of the ionic liquid is envisaged as “electrophilic activation” of di-tert-butyl dicarbonate (Boc2O) through bifurcated hydrogen bond formation with the C-2 hydrogen of the 1-alkyl-3-methylimidazolium cation and has been supported by a

  1-烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子类离子液体有效地催化ñ -叔胺的-butyloxycarbonylation具有优良的化学选择性。所述离子液体的催化作用是设想为二的“亲电活化”叔丁基酯（BOC 2 O）通过分叉氢键的形成与1-烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子的和C-2的氢已由咪唑C-2氢1-丁基-3-甲基咪唑鎓双（三氟甲基磺酰）亚胺（[BMIM] [NTF的的低磁场移位支撑2从δ8.39]），以8.66的中的Boc存在2于O 11 H NMR和无C-2氢的1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓离子液体的催化效率急剧降低。与芳族和脂族胺反应所需的不同时间为分子间和分子内竞争期间选择性形成N - t- Boc提供了手段。在伯脂族胺的存在下，已经与仲脂族胺形成了优选的N - t- Boc。比较N - t -Boc与常见底物的催化效率，发现[bmim] [NTf 2 ]优于已报道的路易斯酸催化剂。
• Convenient synthesis of protected primary amines from nitriles
  作者：Stephen Caddick、Alexandra K de K. Haynes、Duncan B Judd、Meredith R.V Williams

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00410-x

  日期：2000.4

  Investigations into the use of nickel chloride and sodium borohydride for the reduction of nitriles showed the secondary amine dimers to be the major products under normal conditions. The addition of a suitable trapping agent, such as di-tert-butyl dicarbonate, allowed the isolation of the protected primary amines.

  关于使用氯化镍和硼氢化钠还原腈的研究表明，仲胺二聚体是正常条件下的主要产物。加入合适的捕集剂，如二-叔丁基二碳酸酯，允许的受保护的伯胺的隔离。
• Selective Fmoc and Cbz protection of aromatic amino group in the presence of similar aliphatic function in liquid CO2
  作者：Dmitry A. Guk、Roman O. Burlutskiy、Dmitriy A. Lemenovskiy、Elena K. Beloglazkina

  DOI：10.1016/j.mencom.2023.01.004

  日期：2023.1

  The selective protection of an aromatic amino group in the presence of aliphatic amino group in diamines by the action of FmocCl or CbzCl using liquid CO2 as the solvent has been proposed. The developed method is preparative, does not require complex purification of the product, and meets the principles of green chemistry.

  已经提出了使用液态CO 2作为溶剂，通过FmocCl或CbzCl的作用，在二胺中存在脂肪族氨基的情况下选择性保护芳香族氨基。所开发的方法是制备型的，不需要对产物进行复杂的纯化，符合绿色化学的原则。
• Selective nitrolytic deprotection of N -BOC-amines and N -BOC-amino acids derivatives
  作者：Paolo Strazzolini、Tiziana Melloni、Angelo G Giumanini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00900-0

  日期：2001.10

  configuration of the substrates and without affecting copresent Z and ester functions, with a remarkable selectivity towards acid sensitive t-butyl esters. The obtained amino acids esters, isolated and characterized in the form of nitrates salts, proved to be suitable intermediates to be used in peptide synthesis.

  使用HNO去保护的方法的延伸3在CH 2氯2到多个适当选择的Ñ -BOC-掩蔽胺和天然氨基酸的衍生物进行了研究。发现该方法对几乎所有测试的底物均有效，但活化的芳族胺和杂环不可避免地会经历更快的氧化。丙氨酸，苯丙氨酸，丝氨酸和赖氨酸衍生物以及二肽Ala–Phe被有效地脱保护，保留了底物的构型且不影响共存的Z和酯功能，对酸敏感的t具有显着的选择性。丁酯。分离出并以硝酸盐的形式表征的所得氨基酸酯被证明是适用于肽合成的中间体。
• A generic approach for the catalytic reduction of nitriles
  作者：Stephen Caddick、Duncan B Judd、Alexandra K.de K Lewis、Melanie T Reich、Meredith R.V Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00858-5

  日期：2003.7

  The scope of nickel boride mediated reduction of nitriles has been extended further to allow the preparation of Boc protected amines via a mild catalytic process. It is noteworthy that the toxicity of this procedure is greatly reduced due to its catalytic nature in nickel(II) chloride used in combination with excess sodium borohydride. The protocol is marked by its resilience towards air and moisture

  硼化镍介导的腈还原的范围进一步扩大，以允许通过温和的催化过程制备Boc保护的胺。值得注意的是，由于该方法在与过量的硼氢化钠组合使用的氯化镍（II）中的催化性质，因此大大降低了该方法的毒性。该协议以其对空气和湿气的适应性而著称，因此是一种简单而通用的实用协议。