diethyl (6-methyl-2-oxo-2H-chromen-3-yl)phosphonate | 1184294-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: diethyl (6-methyl-2-oxo-2H-chromen-3-yl)phosphonate
• 英文别名: diethyl (6-methylcoumarin-3-yl)phosphonate；3-Diethoxyphosphoryl-6-methylchromen-2-one；3-diethoxyphosphoryl-6-methylchromen-2-one
• CAS: 1184294-94-7
• 化学式: C₁₄H₁₇O₅P
• 分子量: 296.26
• InChiKey: CAPQZLZDMOJREL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-甲基香豆素 、 亚磷酸二乙酯 在 C₁₇H₁₇Br₂N₃OPd 、 silver nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以30%的产率得到diethyl (6-methyl-2-oxo-2H-chromen-3-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  螯合N-杂环卡宾钯配合物对香豆素选择性磷酸化的催化活性

  摘要：

  提出了一系列带有不同N-取代基，NHC主链和螯合环的杂芳基配位螯合N-杂环卡宾（NHC）钯配合物，对香豆素的磷酸化具有催化活性，以及活性与结构之间的关系。结果表明，带有最多σ供电主链和更刚性的五元螯合环的NHC钯络合物Ia – b的螯合效率最高。使用AgNO 3作为氧化剂，多种香豆素与不同的亚磷酸二烷基酯或二苯基氧化膦在CH 3 CN中顺利反应，以中等至高收率生产目标产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.06.015

文献信息

• Catalytic activity of chelating N-heterocyclic carbene palladium complexes towards selective phosphorylation of coumarins
  作者：Liangru Yang、Xinchi Zhang、Jinwei Yuan、Yongmei Xiao、Pu Mao

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.06.015

  日期：2016.9

  The catalytic activity of a series of heteroaryl coordinated chelating N-heterocyclic carbene (NHC) palladium complexes bearing different N-substituents, NHC backbones and chelating rings towards the phosphorylation of coumarins, and the relationship between the activity and the structure are presented. The results showed that the chelating NHC palladium complex Ia–b bearing the most σ-donating backbone

  提出了一系列带有不同N-取代基，NHC主链和螯合环的杂芳基配位螯合N-杂环卡宾（NHC）钯配合物，对香豆素的磷酸化具有催化活性，以及活性与结构之间的关系。结果表明，带有最多σ供电主链和更刚性的五元螯合环的NHC钯络合物Ia – b的螯合效率最高。使用AgNO 3作为氧化剂，多种香豆素与不同的亚磷酸二烷基酯或二苯基氧化膦在CH 3 CN中顺利反应，以中等至高收率生产目标产物。
• Novel approach to metal-induced oxidative phosphorylation of aromatic compounds
  作者：M.N. Khrizanforov、S.O. Strekalova、K.V. Kholin、V.V. Khrizanforova、M.K. Kadirov、T.V. Gryaznova、Y.H. Budnikova

  DOI：10.1016/j.cattod.2016.06.001

  日期：2017.1

  electron donating substituents on the ring and some coumarins (coumarin, 6-methylcoumarin, 7-methylcoumarin) under the action of dialkyl H-phosphonate (RO)2P(O)H (R = Et, n-Bu, i-Pr), based on catalytic oxidation of arene and H-phosphonate (1:1) mixture in electrochemically mild conditions (room temperature, normal pressure) using the bimetallic catalyst system MnIIbpy/NiIIbpy (1%). This method produces a

  摘要 我们提出了一种在 H-膦酸二烷基酯 (RO)2P(O )H (R = Et, n-Bu, i-Pr)，基于使用双金属催化剂体系 MnIIbpy/ 在电化学温和条件（室温、常压）下催化氧化芳烃和 H-膦酸盐 (1:1) 混合物尼比比 (1%)。该方法以高产率（高达 70%）和 100% 的 H-膦酸盐转化率生产磷酸二烷基芳基酯。
• Manganese(III) Acetate Mediated Free-Radical Phosphonylation of Flavones and Coumarins
  作者：Jian-Ping Zou、Wei Zhang、Peng Zhou、Yao-Jia Jiang

  DOI：10.1055/s-0031-1289748

  日期：2012.4

  The phosphonyl radical generated from the reaction of manganese(III) acetate with diethyl phosphonate selectively adds to the 3-position of flavones and coumarins to afford phosphonylated products in moderate to good yields. manganese acetate - phosphonylation - flavones - coumarins - dialkyl phosphonate - free radical

  由乙酸锰（III）与膦酸二乙酯反应生成的膦酰基基团选择性地添加至黄酮和香豆素的3位，以中等至良好的产率提供了膦酰化的产物。 乙酸锰-膦酰化-黄酮-香豆素-膦酸二烷基酯-自由基
• Regioselective Palladium-Catalyzed Phosphonation of Coumarins with Dialkyl <i>H</i>-Phosphonates via C–H Functionalization
  作者：Xia Mi、Mengmeng Huang、Jianye Zhang、Chenyang Wang、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/ol4031167

  日期：2013.12.20

  A novel Pd(II)-catalyzed dehydrogenative cross-coupling reaction between coumarins and H-phosphonates has been developed to give the corresponding 3-phosphonated products in moderate to good yields with high selectivity.

  香豆素与H-膦酸酯之间的新型Pd（II）催化脱氢交叉偶联反应已经开发出来，以中等至良好的收率和高选择性提供了相应的3-膦酸酯化产物。
• Electrochemical phosphorylation of coumarins catalyzed by transition metal complexes (Ni—Mn, Co—Mn)
  作者：S. O. Strekalova、M. N. Khrizanforov、T. V. Gryaznova、V. V. Khrizanforova、Yu. H. Budnikova

  DOI：10.1007/s11172-016-1451-7

  日期：2016.5

  A possibility of electrochemical phosphorylation of coumarins (coumarin, 6-methylcoumarin, 7-methylcoumarin) with diethyl phosphite was shown. The approach is based on the oxidation of a mixture of the aromatic compound and diethyl phosphite (1: 1) under mild conditions (room temperature, atmospheric pressure) in the presence of a bimetallic catalytic systems: MnIIbipy/NiIIbipy and MnIIbipy/CoIIbipy

  显示了用亚磷酸二乙酯电化学磷酸化香豆素（香豆素、6-甲基香豆素、7-甲基香豆素）的可能性。该方法基于在温和条件（室温、大气压）下在双金属催化系统：MnIIbipy/NiIIbipy 和 MnIIbipy/CoIIbipy（bipy是 2,2'-联吡啶）。该方法允许以高产率（高达 70%）和 100% 的亚磷酸酯转化率获得芳基膦酸二乙酯。