5²,5⁵-dibromo-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane | 1379675-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 5²,5⁵-dibromo-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane
• 英文别名: 14,16-Dibromo-3,11-dithiatricyclo[11.2.2.15,9]octadeca-1(15),5(18),6,8,13,16-hexaene；14,16-dibromo-3,11-dithiatricyclo[11.2.2.15,9]octadeca-1(15),5(18),6,8,13,16-hexaene
• CAS: 1379675-76-9
• 化学式: C₁₆H₁₄Br₂S₂
• 分子量: 430.227
• InChiKey: LYTDGJDTXJWNST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5²,5⁵-dibromo-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane 、 三甲基乙炔基硅 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二硫杂[3.3]间位对环芳桥联双金属钌乙酰化物配合物的合成与表征

  摘要：

  已设计、合成和结构表征了四种二硫杂 [3.3] 间位对环芳桥联二金属钌乙炔配合物 (1-4)，其中环烷单元在顶部和底部芳烃层之间表现出特征性的边对面相互作用。1-3 的 X 射线衍射分析表明，固态中存在有效的边对面相互作用。IR 光谱电化学结果表明二硫杂 [3.3] 间位环芳烷桥连配体是氧化还原非无害的。1+、2+、3+ 和 4+ 的 UV/Vis/NIR 光谱显示特征带包络，并且在 DFT 计算的帮助下，已将解卷积的多重跃迁分配给金属到配体电荷转移的组合（ MLCT) 和配体到配体电荷转移 (LLCT) 具有可观的跨环 π-π 跃迁贡献，

  DOI：

  10.1002/ejic.201301304
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dibromo-1,4-bis(mercaptomethyl)benzene 、 间二溴苄 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以53%的产率得到5²,5⁵-dibromo-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane
  参考文献：
  名称：

  二硫杂[3.3]间位对环芳桥联双金属钌乙酰化物配合物的合成与表征

  摘要：

  已设计、合成和结构表征了四种二硫杂 [3.3] 间位对环芳桥联二金属钌乙炔配合物 (1-4)，其中环烷单元在顶部和底部芳烃层之间表现出特征性的边对面相互作用。1-3 的 X 射线衍射分析表明，固态中存在有效的边对面相互作用。IR 光谱电化学结果表明二硫杂 [3.3] 间位环芳烷桥连配体是氧化还原非无害的。1+、2+、3+ 和 4+ 的 UV/Vis/NIR 光谱显示特征带包络，并且在 DFT 计算的帮助下，已将解卷积的多重跃迁分配给金属到配体电荷转移的组合（ MLCT) 和配体到配体电荷转移 (LLCT) 具有可观的跨环 π-π 跃迁贡献，

  DOI：

  10.1002/ejic.201301304

文献信息

• Synthesis and Characterization of Dithia[3.3]metaparacyclophane‐Bridged Dimetallic Ruthenium Acetylide Complexes
  作者：Jianlong Xia、Ya‐Ping Ou、Xiang‐Gao Meng、Jun Yin、Guang‐ao Yu、Sheng Hua Liu

  DOI：10.1002/ejic.201301304

  日期：2014.1

  Four dithia[3.3]metaparacyclophane-bridged dimetallic ruthenium acetylide complexes (1–4), in which the cyclophane units exhibit characteristic edge-to-face interactions between the top and bottom aromatic decks, have been designed, synthesized, and structurally characterized. X-ray diffraction analysis of 1–3 revealed that effective edge-to-face interactions exist in the solid state. IR spectroelectrochemical

  已设计、合成和结构表征了四种二硫杂 [3.3] 间位对环芳桥联二金属钌乙炔配合物 (1-4)，其中环烷单元在顶部和底部芳烃层之间表现出特征性的边对面相互作用。1-3 的 X 射线衍射分析表明，固态中存在有效的边对面相互作用。IR 光谱电化学结果表明二硫杂 [3.3] 间位环芳烷桥连配体是氧化还原非无害的。1+、2+、3+ 和 4+ 的 UV/Vis/NIR 光谱显示特征带包络，并且在 DFT 计算的帮助下，已将解卷积的多重跃迁分配给金属到配体电荷转移的组合（ MLCT) 和配体到配体电荷转移 (LLCT) 具有可观的跨环 π-π 跃迁贡献，
• An Experimental Study on the Effect of Substituents on Aromatic-Aromatic Interactions in Dithia[3,3]-metaparacyclophanes
  作者：Jian Long Xia、Sheng Hua Liu、Franco Cozzi、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti

  DOI：10.1002/chem.201103639

  日期：2012.3.19

  Simple model systems based on the 2,11‐dithia[3,3]‐metaparacyclophane skeleton were synthesized to study the effects of substituents on the intramolecular aromatic–aromatic interactions between benzene rings. X‐ray crystallography established that, in their more stable conformations, these metaparacyclophanes featured partially overlapping aromatic rings (interplanar distances of about 3.5 Å), with

  合成了一个简单的基于2,11-二硫代[3,3]-间对环磷烷骨架的模型系统，以研究取代基对苯环之间分子内芳香-芳族相互作用的影响。X射线晶体学确定，这些亚对环芳烃具有更稳定的构型，具有部分重叠的芳环（平面间距约3.5Å），且芳族体系的平面排列呈略微倾斜的排列（平面角度范围为5– 19°）。计算表明，这些衍生物后行topomerization通过的翻转元在取代的环段替换一个环，这是两个环采用连续的边对面配置（包括正交的环配置）的过程，该配置比开始的面对面排列不稳定。异构化过程的能垒是通过变温NMR光谱法通过实验确定的，方法是使用内部温度标准评估能量的微小差异（相对实验误差：（±0.1 kJ mol -1）。相互作用环上不同取代基的功能很小，并且显然与取代基对π系统极性的影响无关，基于电荷渗透效应的解释似乎更适合于使观察到的趋势趋于合理化。障碍。
• Synthesis, crystal structure and electronic properties of [3.3]metaparacyclophane-bridged bimetallic ruthenium alkynyl complexes
  作者：Xiaoxiao Wang、Xiaoxiao You、Zhen-Peng Shang、Jianlong Xia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.12.008

  日期：2016.2

  A series of [3,3] metaparacyclophanes bridged bimetallic ruthenium complexes have been designed, synthesized and characterized. H-1 NMR and X-ray crystal structure studies revealed that there are prominent intramolecular edge-to-face interaction in these diruthenium complexes, both in the solution and solid states. Electrochemical analyses indicated that the electron-withdrawing substituent groups (-CN, -NO2) can enhance the thermodynamic stability of corresponding mixed-valence species. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.