bis(4-bromophenyl)(4-{1-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-[(2-triisopropylsilanylethynyl)phenyl]-propa-1,2-dienyl}phenyl)amine | 934009-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(4-bromophenyl)(4-{1-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-[(2-triisopropylsilanylethynyl)phenyl]-propa-1,2-dienyl}phenyl)amine
• 英文别名: N,N-bis(4-bromophenyl)-4-[1-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-[2-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]phenyl]propa-1,2-dienyl]aniline
• CAS: 934009-17-3
• 化学式: C₅₃H₅₁Br₂NSi
• 分子量: 889.888
• InChiKey: BOKATTUUCSGTGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.95
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-bromophenyl)(4-{1-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-[(2-triisopropylsilanylethynyl)phenyl]-propa-1,2-dienyl}phenyl)amine 在 1,4-环己二烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以40%的产率得到4-bromo-N-(4-bromophenyl)-N-(4-((1E)-1-[(1E)-1-((triisopropylsilyl)methylene)-1H-inden-2-yl]-4,4-diphenylbuta-1,3-dienyl)-phenyl)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  烯炔-丙二烯的光化学C 2 -C 6环化：带有自由基时钟环开口的二甲苯双自由基的拦截

  摘要：

  已通过自由基钟，分子内动力学同位素效应，激光闪光光解（LFP）实验以及密度泛函理论（DFT）和从头算的方法研究了烯炔-丙烯的光化学C 2 -C 6环化的机理。烯炔-丙二烯1和2的光化学环化提供了没有任何环丙基开环的ene和Diels-Alder产品，而携带超快二苯基环丙基羰基自由基钟的3的光化学环化提供了衍生自环丙基开环的产品。对烯炔-丙二烯3的激光闪光光解（LFP）研究表明丙二烯三重态激发态（瞬态A）作为主要形成的短寿命（τ= 430 ns）中间体。另外，我们已经获得了由二苯基环丙烷环的开环导致形成二苯基甲基型双自由基（瞬态C，τ= 1.0μs）的证据。C随后经历令人惊讶的缓慢（τ= 1.0μs）1,6-氢转移，从而导致稳定的1,3-二烯6。

  DOI：

  10.1021/jo900439x
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenylcyclopropanecarbaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 乙基溴化镁 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 bis(4-bromophenyl)(4-{1-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-[(2-triisopropylsilanylethynyl)phenyl]-propa-1,2-dienyl}phenyl)amine
  参考文献：
  名称：

  烯炔-丙二烯的热C 2 -C 6环化。逐步机理和异常的热甲硅烷基转移的实验证据

  摘要：

  已经合成了在烯丙基末端带有作为自由基时钟报告基团的各种环丙基系统的烯炔-烯丙基4a - c，并进行了热C 2 -C 6环化。可以根据空间效应来合理化烯与形式Diels-Alder产品的比例。只有配备快速二苯基环丙基羰基自由基钟的4c的热解，才能提供明显的通过环丙基开环形成的1,3-丁二烯基苯并富烯。这一发现为C 2 -C 6环化的逐步机理提供了明确的证据，从而有可能建议中间双自由基的寿命> 1×10 -10s（在170°C下）。一个有趣的推论是在所有三个烯炔-丙二烯的热解过程中分离出了意外的甲硅烷基转移产物，这可以解释某些Diels-Alder产品中TIPS基团的损失。为了充分了解该机理，使用DFT对甲硅烷基和氢转移过程进行了研究。

  DOI：

  10.1021/jo062448+

文献信息

• Thermal C²−C⁶ Cyclization of Enyne−Allenes. Experimental Evidence for a Stepwise Mechanism and for an Unusual Thermal Silyl Shift
  作者：Michael Schmittel、Atul A. Mahajan、Götz Bucher、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo062448+

  日期：2007.3.1

  cyclization. The ratio of ene versus formal Diels−Alder products could be rationalized on the basis of steric effects. Only the thermolysis of 4c, equipped with the fast diphenylcyclopropylcarbinyl radical clock, afforded a 1,3-butadienyl benzofulvene clearly formed via cyclopropyl ring opening. This finding provides unambiguous evidence for a stepwise mechanism of the C2−C6 cyclization making it possible

  已经合成了在烯丙基末端带有作为自由基时钟报告基团的各种环丙基系统的烯炔-烯丙基4a - c，并进行了热C 2 -C 6环化。可以根据空间效应来合理化烯与形式Diels-Alder产品的比例。只有配备快速二苯基环丙基羰基自由基钟的4c的热解，才能提供明显的通过环丙基开环形成的1,3-丁二烯基苯并富烯。这一发现为C 2 -C 6环化的逐步机理提供了明确的证据，从而有可能建议中间双自由基的寿命> 1×10 -10s（在170°C下）。一个有趣的推论是在所有三个烯炔-丙二烯的热解过程中分离出了意外的甲硅烷基转移产物，这可以解释某些Diels-Alder产品中TIPS基团的损失。为了充分了解该机理，使用DFT对甲硅烷基和氢转移过程进行了研究。
• The Photochemical C²−C⁶Cyclization of Enyne−Allenes: Interception of the Fulvene Diradical with a Radical Clock Ring Opening
  作者：Götz Bucher、Atul A. Mahajan、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/jo900439x

  日期：2009.8.21

  derived from cyclopropyl ring opening. Laser flash photolysis (LFP) studies on enyne−allene 3 point to an allene triplet excited state (transient A) as a primarily formed short-lived (τ = 430 ns) intermediate. In addition, we have obtained evidence for the formation of a diphenylmethyl-type diradical (transient C, τ = 1.0 μs) resulting from ring opening of a diphenylcyclopropane ring. C subsequently undergoes

  已通过自由基钟，分子内动力学同位素效应，激光闪光光解（LFP）实验以及密度泛函理论（DFT）和从头算的方法研究了烯炔-丙烯的光化学C 2 -C 6环化的机理。烯炔-丙二烯1和2的光化学环化提供了没有任何环丙基开环的ene和Diels-Alder产品，而携带超快二苯基环丙基羰基自由基钟的3的光化学环化提供了衍生自环丙基开环的产品。对烯炔-丙二烯3的激光闪光光解（LFP）研究表明丙二烯三重态激发态（瞬态A）作为主要形成的短寿命（τ= 430 ns）中间体。另外，我们已经获得了由二苯基环丙烷环的开环导致形成二苯基甲基型双自由基（瞬态C，τ= 1.0μs）的证据。C随后经历令人惊讶的缓慢（τ= 1.0μs）1,6-氢转移，从而导致稳定的1,3-二烯6。