作者:Francisco Juliá-Hernández、Toni Moragas、Josep Cornella、Ruben Martin
DOI:10.1038/nature22316
日期:2017.5
along the hydrocarbon side-chain with excellent regio- and chemoselectivity, representing a remarkable reactivity relay when compared with classical cross-coupling reactions. Our results demonstrate that site-selectivity can be switched and controlled, enabling the functionalization of less-reactive positions in the presence of a priori more reactive ones. Furthermore, we show that raw materials obtained
在组装复杂分子时,催化碳-碳键的形成可以简化合成路线。在加入饱和烃时尤为重要,饱和烃是石化产品和生物相关分子中的常见基序。然而,涉及烷基亲电试剂的交叉偶联方法仅在特定和先前功能化的位点导致催化键形成。在这里,我们描述了一种催化方法,该方法能够在大气压下用二氧化碳促进远程和未官能化脂肪族位点的羧化反应。该反应通过催化剂沿烃侧链的选择性迁移而发生,具有优异的区域选择性和化学选择性,与经典的交叉偶联反应相比,代表了显着的反应性中继。我们的结果表明,可以切换和控制位点选择性,从而在存在先验的更具反应性的位置的情况下实现反应性较低的位置的功能化。此外,我们表明从石油加工中大量获得的原材料,如烷烃和未精制的烯烃混合物,可以用作底物。这提供了一个机会,通过直接转化石油衍生的原料,将催化平台整合到有价值的脂肪酸中。