1,2-bisethane | 127502-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1,2-bisethane
• 英文别名: 1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane；DMeOPrPE；1,2-bis(bis(methoxypropyl)phosphino)ethane；2,13-Dioxa-6,9-diphosphatetradecane, 6,9-bis(3-methoxypropyl)-；2-[bis(3-methoxypropyl)phosphanyl]ethyl-bis(3-methoxypropyl)phosphane
• CAS: 127502-08-3
• 化学式: C₁₈H₄₀O₄P₂
• 分子量: 382.461
• InChiKey: OVXSGIDDSIPWOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.6±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 1,2-bisethane 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到trans-Ru(1,2-bis((dimethoxypropyl)phosphino)ethane)2Cl2
  参考文献：
  名称：

  水溶性 η2-H2 钌配合物的溶液化学：配位 H2 作为氢键供体的证据

  摘要：

  eta2-H2 配体在溶液中参与分子间氢键的能力长期以来一直是一个悬而未决的问题。这些物种被认为是许多重要反应中的关键中间体，例如氢化酶产生 H2 的质子转移途径。我们提出了几种新的水溶性钌配位配合物的合成，包括一种 eta2-H2 配合物，它对水取代具有惊人的惰性。通过使用 NMR 光谱、紫外-可见光谱和监测氢键探针分子的旋转动力学监测 H 键合 Ru-(H2) 配合物的化学位移，实验性地探测了双氢键 (DHHB) 的存在.

  DOI：

  10.1021/ja065532f
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二氯磷基)-乙烷 、 magnesium,1-methoxypropane,chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到1,2-bisethane
  参考文献：
  名称：

  1,2-Bis[bis(methoxyethyl)phosphinolethane, 1,2-bis[bis(methoxypropyl)phosphino]ethane and their quarternary salts. Unexpected hydrolytic susceptibility of the ethanediylbis[bis(methoxyethyl)phosphonium]-PH,P′H′ cation

  摘要：

  The syntheses, properties and NMR data of ether substituted diphosphines, 1,2-bis[bis(methoxyethyl)phosphino]ethane (1a) (tmepe), 1,2-bis[bis(methoxypropyl)phosphino]ethane (2a) (tpepe) and their quarternary salts, [tmepeH-2] (HSO4)2 (1b) and [tpepeH-2]Cl2 (2b), are described. The unique role of the phosphonium proton in 1b hydrolytic unstability is discussed.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80353-d

文献信息

• Characterization of an Intermediate in the Ammonia-Forming Reaction of Fe(DMeOPrPE)₂N₂ with Acid (DMeOPrPE = 1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane)
  作者：Chantal G. Balesdent、Justin L. Crossland、Daniel T. Regan、Coralys T. López、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ic402081q

  日期：2013.12.16

  with water and acid was explored. (DMeOPrPE is the bidentate phosphine 1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane.) The complex reacts with acid to form trans-[Fe(DMeOPrPE)2(N2)H]+ and small amounts of ammonia and hydrazine. When reacted with H2O, cis-Fe(DMeOPrPE)2(H)2 is formed. To increase the yields of ammonia and hydrazine, we investigated the effect of anion, solvent, and acid addition rate on the

  探索了Fe（DMeOPrPE）2 N 2与水和酸的反应性。（DMeOPrPE是双齿膦1,2- [双（二甲氧基丙基）膦基]乙烷。）该络合物与酸反应生成反式-[Fe（DMeOPrPE）2（N 2）H] +和少量氨和肼。与H 2 O反应时，顺式-Fe（DMeOPrPE）2（H）2形成了。为了增加氨和肼的收率，我们研究了阴离子，溶剂和酸的添加速率对氨收率的影响。在这些参数中，只有阴离子（即酸）的性质对氨的收率有重大影响。NH 3的最高产量出现在最大/最不配位的阴离子（三氟甲磺酸盐）上。Fe（DMeOPrPE）2 N 2反应中观察到短寿命的紫色中间体（在23°C时τ1 /2 <5 s）用三氟甲磺酸。由于这种紫色物质的结构可能会为氨形成的机理提供有价值的见识，因此开发了一种独立合成和稳定配合物的方法。紫色物种的光谱表征它确定为顺磁性[（（DMeOPrPE）2 Fe）的2（μ-N 2）] 2+复合物（1
• Hydrogenation of CO₂ in Water Using a Bis(diphosphine) Ni–H Complex
  作者：Samantha A. Burgess、Alexander J. Kendall、David R. Tyler、John C. Linehan、Aaron M. Appel

  DOI：10.1021/acscatal.7b00350

  日期：2017.4.7

  The water-soluble Ni bis(diphosphine) complex [NiL2](BF4)2 (L = 1,2-[bis(dimethoxypropyl)phosphino]ethane and the corresponding hydride, [HNiL2]BF4, were synthesized and characterized. These complexes were specifically designed for CO2 hydrogenation. For HNiL2+, the hydricity (ΔG°H–) was determined to be 23.2(3) kcal/mol in aqueous solution. On the basis of the hydricity of formate, 24.1 kcal/mol,

  合成了水溶性镍双（二膦）配合物[Ni L 2 ]（BF 4）2（L = 1,2- [双（二甲氧基丙基）膦基]乙烷和相应的氢化物[HNi L 2 ] BF 4。这些配合物是专门为CO 2加氢而设计的，对于HNi L 2 +，其水溶液中的水合度（ΔG ° H –）被确定为23.2（3）kcal / mol。甲酸，24.1 kcal / mol，氢化物从HNi L 2 +转移到CO 2产生甲酸盐有利于1 kcal / mol。从水中的Ni L 2 2+或HNi L 2 +开始，观察到以NaHCO 3（0.8 M）作为唯一添加剂的CO 2催化加氢。在80°C和34 atm的CO 2和H 2 1：1混合物中，观察到最大转换频率为[4.0（5）]×10 –1 h –1。该报告证明了使用均相的第一行过渡金属催化剂在水中使用NaHCO 3作为廉价，易于获得的碱进行CO 2加氢的方法。
• Coordination Chemistry of H₂ and N₂ in Aqueous Solution. Reactivity and Mechanistic Studies Using <i>trans</i>-Fe^II(P₂)₂X₂-Type Complexes (P₂ = a Chelating, Water-Solubilizing Phosphine)
  作者：John D. Gilbertson、Nathaniel K. Szymczak、Justin L. Crossland、Warren K. Miller、David K. Lyon、Bruce M. Foxman、Joclyn Davis、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ic061570o

  日期：2007.2.19

  the chloride ligand in I is not labile, and a reaction with H2 only occurs if a chloride abstracting reagent is present. Complex III is a useful synthon for the formation of other water-soluble metal hydrides. For example, the trans-[Fe(DMeOPrPE)2H(N2)]+ complex was generated in H2O by substitution of N2 for the H2 ligand in III. The trans-Fe(DHBuPE)2HCl complex (DHBuPE = 1,2-bis(bis(hydroxybutyl)phosphino)ethane

  在水性和非水性溶剂中研究了反式Fe（DMeOPrPE）2Cl2配合物（I; DMeOPrPE = 1,2-双（双（甲氧基丙基）膦基）乙烷）及其衍生物的反应，特别着重于结合和活化H2和N2。结果表明，水性和非水性溶剂之间的反应途径存在明显差异。在水中，我立即反应生成反式Fe（DMeOPrPE）2（H2O）Cl +。随后与H2或N2反应生成反式Fe（DMeOPrPE）2（X2）Cl +（X2 = H2或N2）。在H2的情况下，会发生进一步的反应，最终得到反式Fe（DMeOPrPE）2（H2）H +产物（III）。用光谱法检查了反应I→III的途径：在最初损失氯化物并用H 2取代后，发生H 2配体的杂化以形成Fe（DMeOPrPE）2（H）Cl。然后发生剩余的氯化物配体被另一个H2分子取代，从而生成反式Fe（DMeOPrPE）2（H2）H +。在不存在H2或N2的情况下，反式Fe（DMeOPrPE）2（ ）Cl
• Aqueous Coordination Chemistry of H₂: Why is Coordinated H₂ Inert to Substitution by Water in <i>trans</i>-Ru(P₂)₂(H₂)H⁺-type Complexes (P₂ = a Chelating Phosphine)?
  作者：Nathaniel K. Szymczak、Dale A. Braden、Justin L. Crossland、Yevgeniya Turov、Lev N. Zakharov、David R. Tyler

  DOI：10.1021/ic801884x

  日期：2009.4.6

  The reactivity of a series of trans-Ru(P-2)(2)Cl-2 complexes with H-2 was explored. The complexes reacted with H-2 via a stepwise H-2 addition/heterolysis pathway to form the trans-[Ru(P-2)(2)(H-2)H](+) dihydrogen complexes. Some of the resulting eta(2)-H-2 complexes were surprisingly inert to substitution by water, even at concentrations as high as 55 M; however, the identity of the bidentate phosphine ligand greatly influenced the lability of the coordinated eta(2)-H-2 ligand. With less electron-donating phosphine ligands, the H-2 ligand was susceptible to substitution by H2O, whereas with more electron-rich phosphine ligands, the H-2 ligand was inert to substitution by water. Density functional theory (DFT) calculations of the ligand substitution reactions showed that the Ru-H-2 and Ru-H2O complexes are very close in energy, and therefore slight changes in the donor properties of the bidentate phosphine ligand can inhibit or promote the substitution of H2O for H-2.
• US6001979A
  申请人：——

  公开号：US6001979A

  公开（公告）日：1999-12-14