Benzoic acid (4R,5R)-2-allyloxy-5-[(R)-2,3-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-propyl]-4-methyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphospholan-4-ylmethyl ester | 575456-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzoic acid (4R,5R)-2-allyloxy-5-[(R)-2,3-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-propyl]-4-methyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphospholan-4-ylmethyl ester
• 英文别名: [(4R,5R)-5-[(2R)-2,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]propyl]-4-methyl-2-oxido-2-prop-2-enoxy-1,3,2-dioxaphospholan-2-ium-4-yl]methyl benzoate
• CAS: 575456-34-7
• 化学式: C₂₉H₅₁O₈PSi₂
• 分子量: 614.864
• InChiKey: FTZTXFJMVSFMHV-FFEKOJCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.06
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙胺 、 Benzoic acid (4R,5R)-2-allyloxy-5-[(R)-2,3-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-propyl]-4-methyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphospholan-4-ylmethyl ester 在 四(三苯基膦)钯 、 甲酸铵 、 三苯基膦 、 Dowex-50WX 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2R,3R,5R)-1-benzoyloxy-5,6-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-2,3-dihydroxy-2-methylhexane 2,3-cyclophosphate triethylammonium salt
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤抗生素 Fostriecin (CI-920) 的全合成

  摘要：

  描述了通过高度收敛的途径全合成抗肿瘤抗生素 fostriecin (CI-920)。本全合成的一个特征是合成是通过三个片段 A、B 和 C 的偶联过程实现的。 与片段 A 相对应的磷叶菌素的不饱和内酯部分是由已知的霍纳-埃蒙斯试剂构建的，并且 C-5 位置的立体化学是通过与 (R)-BINAl-H 的不对称还原引入的。具有一系列立体中心的片段B由(R)-苹果酸合成，C-8和C-9位置的立体中心通过Wittig反应和Sharpless不对称二羟基化反应的组合制备。共轭的 Z,Z,E-三烯基叶酸，对应于 C 段，最终通过Wittig反应和Stille偶联反应构建。已知对抗肿瘤活性至关重要的磷酸酯部分通过两种途径引入：(i) 单羟基衍生物的直接磷酸化，其中其他羟基被甲硅烷基保护；(ii) 环状磷酸酯衍生物的环状磷酸化和选择性裂解。虽然前一种途径与其他组报道的基本相同，但后一种途径较前一种新颖且更

  DOI：

  10.1021/ja030133v
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Benzoic acid (4R,5R)-2-allyloxy-5-[(R)-2,3-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-propyl]-4-methyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphospholan-4-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤抗生素 Fostriecin (CI-920) 的全合成

  摘要：

  描述了通过高度收敛的途径全合成抗肿瘤抗生素 fostriecin (CI-920)。本全合成的一个特征是合成是通过三个片段 A、B 和 C 的偶联过程实现的。 与片段 A 相对应的磷叶菌素的不饱和内酯部分是由已知的霍纳-埃蒙斯试剂构建的，并且 C-5 位置的立体化学是通过与 (R)-BINAl-H 的不对称还原引入的。具有一系列立体中心的片段B由(R)-苹果酸合成，C-8和C-9位置的立体中心通过Wittig反应和Sharpless不对称二羟基化反应的组合制备。共轭的 Z,Z,E-三烯基叶酸，对应于 C 段，最终通过Wittig反应和Stille偶联反应构建。已知对抗肿瘤活性至关重要的磷酸酯部分通过两种途径引入：(i) 单羟基衍生物的直接磷酸化，其中其他羟基被甲硅烷基保护；(ii) 环状磷酸酯衍生物的环状磷酸化和选择性裂解。虽然前一种途径与其他组报道的基本相同，但后一种途径较前一种新颖且更

  DOI：

  10.1021/ja030133v