(2S,5S,6S)-5-((E)-2-Benzenesulfonyl-vinyl)-6-[(R)-3-bromo-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enyl]-2-tert-butyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one | 190730-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,5S,6S)-5-((E)-2-Benzenesulfonyl-vinyl)-6-[(R)-3-bromo-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enyl]-2-tert-butyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one
• 英文别名: (2S,5S,6S)-5-[(E)-2-(benzenesulfonyl)ethenyl]-6-[(2R)-3-bromo-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-3-enyl]-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxan-4-one
• CAS: 190730-66-6
• 化学式: C₂₇H₄₁BrO₆SSi
• 分子量: 601.674
• InChiKey: RRUDVLUVRIVHLR-OVPXFSANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S,6S)-5-((E)-2-Benzenesulfonyl-vinyl)-6-[(R)-3-bromo-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enyl]-2-tert-butyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one 在 偶氮二异丁腈 、 三甲基锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以10%的产率得到(2S,4aS,5S,7R)-5-Benzenesulfonylmethyl-2-tert-butyl-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4a-methyl-6-methylene-hexahydro-benzo[1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合和自由基环化反应不对称合成紫杉醇C环

  摘要：

  在紫杉醇的收敛方法的背景下，描述了完全官能化的C环的不对称合成。使用两个不对称的醛醇缩合反应（Evans）来创建C5和C7立体中心，以及立体化学和构象偏向的二恶烷酮的非对映选择性烷基化，以正确的相对和绝对立体化学引入C8的季中心。乙烯基自由基环化用于以良好收率关闭C2,3键。这种非对映选择性自由基环化可能通过椅子状过渡态进行，其中最大数目的取代基被赤道排列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00412-2
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-3-[(2R,3S,5R)-6-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylhept-6-enoyl]-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 异丙氧基三甲基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 双氧水 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 (2S,5S,6S)-5-((E)-2-Benzenesulfonyl-vinyl)-6-[(R)-3-bromo-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enyl]-2-tert-butyl-5-methyl-[1,3]dioxan-4-one
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合和自由基环化反应不对称合成紫杉醇C环

  摘要：

  在紫杉醇的收敛方法的背景下，描述了完全官能化的C环的不对称合成。使用两个不对称的醛醇缩合反应（Evans）来创建C5和C7立体中心，以及立体化学和构象偏向的二恶烷酮的非对映选择性烷基化，以正确的相对和绝对立体化学引入C8的季中心。乙烯基自由基环化用于以良好收率关闭C2,3键。这种非对映选择性自由基环化可能通过椅子状过渡态进行，其中最大数目的取代基被赤道排列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00412-2