2,6-dimethyl-4-(2'-chlorophenyl)-3,5-pyridinedicarboxylic acid dimethyl ester | 130160-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethyl-4-(2'-chlorophenyl)-3,5-pyridinedicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 4-(2-chlorophenyl)-2,6-dimethyl-3,5-pyridinedicarboxylate；Dimethyl 4-(2-chlorophenyl)-2,6-dimethylpyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 130160-97-3
• 化学式: C₁₇H₁₆ClNO₄
• 分子量: 333.771
• InChiKey: FKJDXUHUOIAWJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70 °C
• 沸点：
  405.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethyl-4-(2'-chlorophenyl)-3,5-pyridinedicarboxylic acid dimethyl ester 生成 Methyl 2,4-dimethyl-5-oxo-5H-<1>benzopyrano<3,4-c>pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Hantzsch 1,4-二氢吡啶和吡啶的光化学

  摘要：

  研究了一些在苯环上带有取代基的汉茨（Hantzsch）4-苯基-1,4-二氢吡啶（三个异构的氯衍生物和4'-硝基衍生物）的光化学性质。所有这些化合物均未有效芳香化为相应的吡啶（在366 nm处量子产率<10 -4，在254 nm处量子产率<10 -2）。此过程几乎不受分子氧的影响，并由质子转移引发（来自C 4–H），可能是从激发的单重态到溶剂。继而，如此形成的吡啶以相当或更高的效率是光反应性的。因此，对4-（3'-氯苯基）和4-（4'-氯苯基）汉茨吡啶进行位置重排以分别形成两个异构体。该反应通过杜瓦瓶苯-pr烷路径发生。如果是次要异构体，则在杜瓦瓶中还会发生1,3位移位。对4-（2'-氯苯基）衍生物进行C–Cl键均溶，这导致苯基环化到形成吡喃环的酯基之一上。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.01.104
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-氯苯基)-3,5-二(甲氧羰基)-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶 在 硝基脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 以84%的产率得到2,6-dimethyl-4-(2'-chlorophenyl)-3,5-pyridinedicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Oxidation of Urazole and 1,4-Dihydropyridine Derivatives Under Mild and Heterogeneous Conditions by Nitro Urea, Derived from Urea Nitrate, and Silica Sulfuric Acid

  摘要：

  温和组合的硝基脲（源自尿 nitrate）和硅酸硫（SiO2OSO3H）可能作为一种有效的氧化介质，能够氧化多种类型的杂环化合物，包括脲唑和1,4-二氢吡啶。这里提出的过程操作简单、环境友好，反应在室温下于二氯甲烷中温和进行。

  DOI：

  10.2174/157017810791112450

文献信息

• An efficient, metal-free, room temperature aromatization of Hantzsch-1,4-dihydropyridines with urea–hydrogen peroxide adduct, catalyzed by molecular iodine
  作者：Mirela Filipan-Litvić、Mladen Litvić、Vladimir Vinković

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.040

  日期：2008.6

  A mild, highly efficient and metal-free synthetic method for aromatization of 1,4-dihydropyridines employing urea–hydrogen peroxide adduct as oxidant catalyzed by 20 mol % of molecular iodine was developed. The reaction was carried out in ethyl acetate at room temperature and the products were isolated in high to excellent yields. A plausible free-radical mechanism is proposed based on results obtained

  开发了一种温和，高效，无金属的合成方法，该方法以20 mol％的分子碘为催化剂，使用脲-过氧化氢加合物作为氧化剂进行1,4-二氢吡啶的芳构化。该反应在室温下在乙酸乙酯中进行，并且以高至优异的产率分离出产物。基于在1，4-二氢吡啶环中具有烷基和芳基取代基的衍生物所获得的结果，提出了一种可能的自由基机理。
• Study of temperature dependent three component dynamic covalent assembly via Hantzsch reaction catalyzed by dioxido- and oxidoperoxidomolybdenum(<scp>vi</scp>) complexes under solvent free conditions
  作者：Mannar R. Maurya、Neeraj Saini、Fernando Avecilla

  DOI：10.1039/c5ra24791h

  日期：——

  crystal X-ray studies. X-ray diffraction study also reveals that tridentate ligands bind to the metal center through enolic oxygen (of pyrazolol), azomethine nitrogen and enolic oxygen (of hydrazide) atoms. In complex 7a, pyridinic nitrogen is protonated. These complexes [dioxidomolybdenum(VI) as well as oxidoperoxidomolybdenum(VI)] have been tested as catalysts for temperature dependent one pot three

  源自杂环化合物4-乙酰基-3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-一（Hap）和芳香酰肼苯甲酰肼（Hbhz），异烟酰酰肼（Hinh），烟酰酰肼（Hnah）的三齿ONO供体配体）和呋喃酰肼（Hfah）}与[Mo VI O 2（acac）2 ]（Hacac =乙酰丙酮）在甲醇中以等摩尔比反应生成二氧化钼（VI）络合物，[MoO 2（ap-bhz）（MeOH）] 1，[MoO 2（ap-inh）（MeOH）] 2，[MoO 2（ap-nah）（MeOH）] 3和[MoO 2（ap-fah）（MeOH）] 4。这些配体与原位反应生成的过氧化钼（VI）前体导致形成过氧化钼​​（VI）络合物[MoO（O 2）（ap-bhz）（MeOH）] 5，MoO（O 2）（ap-inh）（MeOH）] 6， MoO（O 2）（ap-nah）（MeOH）] 7和MoO（O 2）（ap-fah）（MeOH）] 8。这些
• Rapid, efficient, room temperature aromatization of Hantzsch-1,4-dihydropyridines with vanadium(V) salts: superiority of classical technique versus microwave promoted reaction
  作者：Mirela Filipan-Litvić、Mladen Litvić、Vladimir Vinković

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.103

  日期：2008.11

  The aromatization of 1,4-dihydropyridines (1,4-DHPs) employing group 4 (Zr and Hf) and 5 (V, Nb, Ta) elements of periodic system has been studied. The reaction with VOCl3 in dichloromethane at room temperature afforded products, substituted pyridines, in high-to-excellent yield. For the first time, the formation of charge-transfer complexes (CTCs) has been evidenced in preorganization step between

  研究了使用周期系统的第4组（Zr和Hf）和第5组（V，Nb，Ta）元素对1,4-二氢吡啶（1,4-DHPs）进行的芳构化。在室温下与VOCl 3在二氯甲烷中的反应以高至优异的产率提供了产物，取代的吡啶。首次在电子转移之前的1,4-DHP和氧化剂之间的预组织步骤中证明了电荷转移络合物（CTC）的形成。仅在中性溶剂（如二氯甲烷）中形成四氯化碳，其特征是强烈的着色。V 2 O 5将1,4-DHP芳构化在无溶剂介质中，乙酸在回流中的作用优于微波促进的反应。唯一合理的解释是在V 2 O 5的聚合物结构中发现的，该结构缓慢转移了活化反应物所需的微波能量。已发现4-正丙基-1，4-DHP的溶剂极性依赖性氧化脱烷基。出乎意料的是，与在相同反应条件下在二氯甲烷中获得的91％相比，在乙酸中的反应仅提供33％的脱烷基化产物。
• Rapid, High-Yield Oxidation of Hantzsch-Type 1,4-Dihydropyridines with Ceric Ammonium Nitrate
  作者：Jürg R. Pfister

  DOI：10.1055/s-1990-26982

  日期：——

  4-Aryl-2,6-dimethyl-1,4-dihydro-3,5-pyridinedicarboxylates, Hantzsch-type 1,4-dihydropyridines, are rapidly oxidized to the corresponding pyridine derivatives in excellent yields using two equivalents of ceric ammonium nitrate.

  使用两个当量的硝酸铈铵，4-芳基-2,6-二甲基-1,4-二氢-3,5-吡啶二羧酸盐（汉茨奇型 1,4-二氢吡啶）可被快速氧化成相应的吡啶衍生物，产量极佳。
• Aromatization of Hantzsch Ester 1,4-Dihydropyridines with Iodine under Normal Conditions and Ultrasound Irradiation
  作者：Behzad Zeynizadeh、Karim Akbari Dilmaghani、Asli Roozijoy

  DOI：10.1002/jccs.200500139

  日期：2005.10

  A variety of Hantzsch ester 1,4-dihydropyridines are efficiently oxidized to their corresponding pyridine compounds with iodine under normal conditions and ultrasound irradiation. The reactions were carried out in refluxing CH 3 CN.

  多种Hantzsch酯1,4-二氢吡啶在正常条件下和超声照射下被碘有效地氧化成相应的吡啶化合物。反应在回流的CH 3 CN中进行。