1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-hydroxy-1-propene | 608534-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-hydroxy-1-propene
• 英文别名: 3-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-prop-2-en-1-ol；2-Propen-1-ol, 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-；3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-en-1-ol
• CAS: 608534-39-0
• 化学式: C₉H₁₇BO₃
• 分子量: 184.043
• InChiKey: RLTDGBMRNFUOPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-hydroxy-1-propene 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到2-(3-Iodoprop-1-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  （-）-Platencin的九步全合成

  摘要：

  在一年之内，由于其有希望的生物活性和不寻常的复杂分子结构，最近发现的抗生素Platencin已成为极具竞争力的合成靶标。在此，描述了从廉价的紫苏醛开始的特别简洁的全模板素的全合成。该方法的关键特征是：（1）与拉瓦尔的二烯发生非对映选择性的Diels-Alder反应，形成第一个全碳四元中心，（2）闭环易位生成应变的三齿骨架，（3）水合/脱水策略以有效地将环内烯烃转移至暴露位置，以及（4）将受阻酮烯酸酯1,4-加成至丙烯酸甲酯以创建第二个全碳季中心。考虑到简洁（九个线性步骤）和10％的总产率，

  DOI：

  10.1021/jo9001855
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl)oxy)silane 在 activated Dowex-50WX₈ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以100%的产率得到1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-hydroxy-1-propene
  参考文献：
  名称：

  Rewriting the bacterial glycocalyx via Suzuki–Miyaura cross-coupling

  摘要：

  铃木-宫浦交叉耦合被用于将新型碳水化合物基硼酸选择性地耦合到大肠杆菌表面的非天然氨基酸上。通过这种方式，温和的金属催化细胞开关使得通过原核生物O-糖基化模拟体调节与生物分子伙伴的相互作用成为可能。

  DOI：

  10.1039/c3cc38824g

文献信息

• Metal free catalytic hydroboration of multiple bonds in methanol using N-heterocyclic carbenes under open atmosphere
  作者：Kun Wen、Jinbo Chen、Feng Gao、Pinaki S. Bhadury、Erkang Fan、Zhihua Sun

  DOI：10.1039/c3ob41499j

  日期：——

  An easy to operate method of catalytic hydroboration of unsaturated compounds has been developed with wide substrate scope. Reactions of various aldimines, ketimines, α,β-unsaturated carbonyl compounds, and alkynes were successfully executed with bis(pinacolato)diboron and N-heterocyclic carbenes in methanol without requiring a transition metal or inert atmosphere.

  一种易于操作的催化氢硼化不饱和化合物的方法已经开发出来，适用范围广泛。各种醛亚胺、酮亚胺、α,β-不饱和羰基化合物和炔烃的反应已成功在无过渡金属或惰性气氛的条件下，使用双(pinacolato)二硼和N-杂环卡宾在甲醇中进行。
• Highly Selective Methods for Synthesis of Internal (α-) Vinylboronates through Efficient NHC–Cu-Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes. Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Basis for Selectivity
  作者：Hwanjong Jang、Adil R. Zhugralin、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2007643

  日期：2011.5.25

  procedures (1 mol % catalyst loading). Mechanistic studies are presented, indicating that α selectivity arises from the structural and electronic attributes of the NHC ligands and the alkyne substrates. Consistent with suggested hypotheses, catalytic reactions with a Cu complex, derived from an N-adamantyl-substituted imidazolinium salt, afford high β selectivity with the same class of substrates and under

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。
• Copper-catalyzed hydroboration of propargyl-functionalized alkynes in water
  作者：Jessie S. da Costa、Roger K. Braun、Pedro A. Horn、Diogo S. Lüdtke、Angélica V. Moro

  DOI：10.1039/c6ra14465a

  日期：——

  The Cu-catalyzed hydroboration of alkynes in operationally simple and environmentally friendly conditions is reported. The reactions are performed in water, at room temperature, under micellar catalysis. Conditions to form the α or β borylated products selectively have been found and as an application a protocol for the tandem hydroboration/Suzuki coupling in water was developed.

  据报道，在操作简单和环境友好的条件下，铜催化炔烃的硼氢化反应。反应在胶束催化下于室温下在水中进行。已经找到了选择性地形成α或β硼化产物的条件，并且作为应用，开发了用于水中的串联硼氢化/铃木偶联的方案。
• Stereocomplementary Syntheses of 1,ω‐Distannylated<i>E</i>,<i>Z</i>‐Isomeric Conjugated Trienes, Tetraenes, and Pentaenes
  作者：Jochen Burghart、Achim Sorg、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/chem.201001629

  日期：2011.5.27

  Stereoselective syntheses of 1,6‐bis(tributylstannyl)hexa‐1,3,5‐trienes, 1,8‐bis(tributylstannyl)octa‐1,3,5,7‐tetraenes, and 1,10‐bis(tributylstannyl)deca‐1,3,5,7,9‐pentaenes with various methylation patterns were achieved based on stereocomplementary CC bond‐forming reactions. All‐E isomers resulted from Ramberg–Bäcklund rearrangements of distannylated diallyl‐, allylpentadienyl‐, or bis‐ (pentadienyl)sulfones

  1,6-双（三丁基锡烷基）六-1,3,5-三烯，1,8-双（三丁基锡烷基）辛基-1,3,5,7-四烯和1,10-双（三丁基锡烷基）的立体选择性合成基于立体互补的CC键形成反应，获得了具有各种甲基化模式的十，1,3,5,7,9-戊烯。All- E异构体是由异戊二烯丙基二烯丙基，烯丙基戊二烯基或双（戊二烯基）砜的Ramberg-Bäcklund重排产生的。由Z 3取代的Bu 3 Sn取代的烯类或二烯与Bu 3 Sn取代的烯丙基或戊二烯基苯并噻唑基砜的（Sylvestre-）Julia烯化反应生成了单Z构型的1，ω-双（三丁基锡烷基）-1,3,5-多烯。相关拉姆贝格-兰迪亚办法提供清一色Ë-1-溴-6-（三丁基锡烷基）六-1,3,5-三烯但不清一色ë -1-（tetramethyldioxaborolanyl）-6-（三丁基锡烷基）六-1,3,5-三烯。
• Total Synthesis and Structure Revision of (+)-Lancilactone C
  作者：Hidetaka Kuroiwa、Soichiro Suzuki、Kazuhiro Irie、Chihiro Tsukano

  DOI：10.1021/jacs.3c04124

  日期：2023.7.12

  trans-dimethylbicyclo[4.3.0]nonane and 7-isopropylenecyclohepta-1,3,5-triene. The latter unique structure, in which all carbon atoms are sp2 hybridized, is not found in other triterpenoids and needs to be verified synthetically. Herein, we have accomplished the first total synthesis of lancilactone C (proposed structure) by developing a new domino [4 + 3] cycloaddition reaction involving oxidation, Diels–Alder

  Lancilactone C 是一种三环三萜类化合物，可抑制 H9 淋巴细胞中人类免疫缺陷病毒 (HIV) 的复制，且无细胞毒性。其三环骨架由反式-二甲基双环[4.3.0]壬烷和7-异丙烯环庚-1,3,5-三烯组成。后者独特的结构，即所有碳原子都是sp2杂化，是其他三萜类化合物中没有发现的，需要合成验证。在此，我们通过开发一种新的多米诺骨牌[4 + 3]环加成反应，包括氧化、Diels-Alder反应、消除和电环化，首次全合成了lancilactone C（拟定结构）。我们还根据兰西内酯 C 的合理生物合成途径，在其全合成的基础上修改了结构。