5-bromo-2-([4-(methylthio)phenyl]ethynyl)benzonitrile | 880499-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-bromo-2-([4-(methylthio)phenyl]ethynyl)benzonitrile
• 英文别名: 5-bromo-2-{[4-(methylthio)phenyl]ethynyl}benzonitrile；5-Bromo-2-[2-(4-methylsulfanylphenyl)ethynyl]benzonitrile
• CAS: 880499-54-7
• 化学式: C₁₆H₁₀BrNS
• 分子量: 328.232
• InChiKey: NMWWYSLSJYGITN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-([4-(methylthio)phenyl]ethynyl)benzonitrile 、 2-乙炔基苯甲腈 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到5-[2-(2-Cyanophenyl)ethynyl]-2-[2-(4-methylsulfanylphenyl)ethynyl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  1,4-双（2-苯基乙炔基）苯核骨架组成的高发射全彩虹荧光团：设计，合成和发光特性

  摘要：

  为了创建全彩虹荧光团（WRF），其具有小Δλ EM（的λ差EM给定的荧光团和最近的相邻的荧光团具有相同核的骨架之间）值（<20纳米）在整个可见光区域（λ EM： 400-650纳米），高日志ε（> 4.5），以及高Φ ˚F（> 0.6），我们研究了分子设计，合成和π共轭分子的光发射特性（d / A-BPBs）由供体基团（OMe，SMe，NMe 2和NPh 2）修饰的1,4-双（苯基乙炔基）苯（BPB ）和一个受体基团（CN）组成。结果，合成了20个D / A-BPB（1a – 5d被发现是所需的WRF。为了得到强烈的红色荧光团（Φ ˚F > 0.7，λ EM > 610纳米），我们合成了新的化合物（5E - 5I）和在CHCl阐明其光物理性质3溶液。其结果是，5H，其中4-氰基苯基引入到对所述终端中NPH两个苯环的-位2组的图5d，被认为是所希望的强烈的红色荧光团（日志ε= 4.56，Φ ˚F

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.5b05077
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl((4-(methylthio)phenyl)ethynyl)silane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 5-bromo-2-([4-(methylthio)phenyl]ethynyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  具有杆状多氰基pi共轭结构的新型荧光团：合成和光物理性质。

  摘要：

  [反应：见正文]通过Pd交叉偶联反应合成了新型棒状聚氰基-低聚（亚苯基乙炔基）。发现多氰基基团极大地提高了OPE的发射效率（Phi（f））。通过最终的供体修饰，我们实现了具有SMe基团（Phi（f）= 0.972，对数epsilon 4.89，λ（em）455 nm）的非常强的蓝色发光荧光团的创建，以及NMe（2）组（Phi（f）= 0.999，log epsilon 4.75，lambda（em）555 nm）。还发现6和7的Phi（f）溶剂依赖性相反，并且在整个sigma（p）-X区域中，Phi（f）和sigma（p）-X之间存在线性关系。

  DOI：

  10.1021/ol0528991

文献信息

• Syntheses, crystal structures, photophysical and theoretical studies of 1,3,2-benzodiazaborolyl-functionalized diphenylacetylenes
  作者：Lothar Weber、Daniel Eickhoff、Vanessa Werner、Lena Böhling、Stefanie Schwedler、Anna Chrostowska、Alain Dargelos、Małgorzata Maciejczyk、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1039/c0dt01410a

  日期：——

  A series of diphenylacetylenes with one 1,3,2-benzodiazaborolyl end group (BDB) and a second end group X (X = H, OMe, NMe2, SMe, CN and BDB) were synthesized using established 1,3,2-benzodiazaborole methodologies. The 1,3,2-benzodiazaborolyldiphenylacetylenes with X = p-H (4), p-OMe (5), p-NMe2 (6), p-SMe (7) and p-CN (8) end groups are functionalized with cyano groups at the central ring in an ortho-position to the triple bond. Molecular structures of 2, 3, 5, 6 and 7 were determined by X-ray diffraction. These borylated systems show intense blue luminescence in cyclohexane, toluene, chloroform, dichloromethane and tetrahydrofuran, whereas green luminescence was observed in acetonitrile solutions. Thereby Stokes shifts in the range 1700–8600 cm−1 and quantum yields of 0.60–1.00 were observed in cyclohexane solutions. The absorption maxima (308–380 nm) are well reproduced by TD–DFT computations (B3LYP/G-311G(d,p)) and arise from strong HOMO–LUMO transitions. The LUMOs in all the molecules under study are mainly located on the diphenylacetylene bridge, while with the exception of the dimethylamino derivative 6, the HOMO is largely benzodiazaborolyl in character. Thus, the S1←S0 absorption bands are assigned to π(diazaborolyl)–π*(diphenylacetylene) transitions. In contrast to this, in compound 6 the HOMO is mainly represented by the terminal dimethylaminophenyl unit. While calculated ground state dipole moments μg are small (1.1–7.5 D), experimentally determined changes of the dipole moments upon excitation are large (14.8–19.7 D) and reflect a significant charge transfer upon excitation. NLO activities of the rod-structured compounds 2, 4, 6 and 8 are indicated by calculated static first-order hyperpolarizabilities β up to 76.8 × 10−30 esu.

  合成了一系列具有一个1,3,2-苯并二氮硼烯末端基团（BDB）和第二个末端基团X（X = H、OMe、NMe2、SMe、CN和BDB）的二苯乙炔。采用成熟的1,3,2-苯并二氮硼烯方法。这些1,3,2-苯并二氮硼烯二苯乙炔（X = p-H (4)、p-OMe (5)、p-NMe2 (6)、p-SMe (7)、p-CN (8)）在中央环的邻位三键附近功能化了氰基。通过X射线衍射确定了分子结构2、3、5、6和7。这些硼基化系统在环己烷、甲苯、氯仿、二氯甲烷和四氢呋喃中显示出强烈的蓝色荧光，而在乙腈溶液中观察到绿色荧光。因此，在环己烷溶液中观察到了1700–8600 cm−1的斯托克斯位移和0.60–1.00的量子产率。吸收最大值（308–380 nm）通过TD–DFT计算（B3LYP/G-311G(d,p)）得到了良好的复现，并源于强HOMO–LUMO跃迁。所有研究分子的LUMO主要位于二苯乙炔桥上，而除了二甲氨基衍生物6外，HOMO主要具有苯并二氮硼烯的特征。因此，S1←S0吸收带被归因于π（苯并二氮硼烯）–π*（二苯乙炔）跃迁。与此相反，在化合物6中，HOMO主要由末端二甲基氨基苯基单元表示。虽然计算的基态偶极矩μg较小（1.1–7.5 D），但实验测定的激发后偶极矩变化较大（14.8–19.7 D），反映了激发时显著的电荷转移。杆状化合物2、4、6和8的NLO活性通过计算的静态一阶超极化率β最高达到76.8 × 10−30 esu。