(2E,4E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dien-1-ol | 72297-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E,4E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: (2E,4E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexa-2,4-dien-1-ol
• CAS: 72297-15-5
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: KVQLWZASJFVBSL-CDJQDVQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dien-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 二甲基硫 、 copper bromide dimethyl sulfide complex 、 (S)-(-)-[(S)-2-diphenylphosphinoferrocenyl](N,N-dimethylamino)(2-diphenylphosphinophenyl)methane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.17h， 生成 (S,2E,5E)-ethyl 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylhepta-2,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的催化不对称路线，向带有甲基取代的中心立体碳的跳过二烯。

  摘要：

  开发了一种高效的方法，该方法通过铜催化的二烯溴化物的不对称烯丙基烷基化反应，用甲基取代的中心立体碳对映选择性合成1,4-二烯（跳过的二烯）。在广泛的底物范围内，可实现出色的区域选择性和对映体选择性（高达SN2'/ SN2比为97：3，ee为99％）。

  DOI：

  10.1039/c3cc41021h
• 作为产物：
  描述：

  (E,E)-2,4-己二烯二酸二甲酯 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (2E,4E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的催化不对称路线，向带有甲基取代的中心立体碳的跳过二烯。

  摘要：

  开发了一种高效的方法，该方法通过铜催化的二烯溴化物的不对称烯丙基烷基化反应，用甲基取代的中心立体碳对映选择性合成1,4-二烯（跳过的二烯）。在广泛的底物范围内，可实现出色的区域选择性和对映体选择性（高达SN2'/ SN2比为97：3，ee为99％）。

  DOI：

  10.1039/c3cc41021h

文献信息

• Catalytic Enantioselective Allylation of Dienals through the Intermediacy of Unsaturated π-Allyl Complexes
  作者：Ping Zhang、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja9058537

  日期：2009.9.9

  nickel-catalyzed enantioselective addition of allylboronic acid pinacol ester [allylB(pin)] to alpha,beta,gamma,delta-unsaturated aldehydes is described. This reaction results in a remarkable inversion of substrate olefin geometry, providing the Z,E-configured reaction product in good enantioselectivity and olefin stereoselectivity. The reaction appears to proceed by conversion of the dienal to an unsaturated

  描述了镍催化对映选择性添加的烯丙基硼酸频哪醇酯 [allylB(pin)] 到 α、β、γ、δ 不饱和醛。该反应导致底物烯烃几何结构的显着反转，提供具有良好对映选择性和烯烃立体选择性的 Z,E 构型反应产物。该反应似乎是通过将二烯醛转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物，然后通过过渡态 II 进行还原消除来进行的。当使用手性配体 L3 时，一系列 delta 取代的二烯醛的对映选择性范围为 73-94% ee。
• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。
• Stereoselective Synthesis of the C(1)−C(19) Fragment of Tetrafibricin
  作者：Ricardo Lira、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol0629869

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] A stereoselective synthesis of the C(1)-C(19) fragment of tetrafibricin has been accomplished via a highly diastereoselective double allylboration reaction of 6-8 and an iodonium ion promoted urethane cyclization for the installation of the C(15) alkoxy function in 3.

  [反应：见正文] 四纤维星的 C(1)-C(19) 片段的立体选择性合成是通过 6-8 的高度非对映选择性双烯丙基硼化反应和碘鎓离子促进的氨基甲酸酯环化以安装 C 来完成的。 (15) 3中的烷氧基官能团。
• Total Synthesis of (+)-Roxaticin via C−C Bond Forming Transfer Hydrogenation: A Departure from Stoichiometric Chiral Reagents, Auxiliaries, and Premetalated Nucleophiles in Polyketide Construction
  作者：Soo Bong Han、Abbas Hassan、In Su Kim、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja1082798

  日期：2010.11.10

  A total synthesis of the oxo-polyene macrolide (+)-roxaticin is achieved in 20 steps from 1,3-propanediol. In this approach, 9 of 10 C-C bonds formed in the longest linear sequence are made via metal catalysis, including 7 C-C bonds formed by iridium catalyzed alcohol C-C coupling. Notably, the present synthesis, which represents the most concise preparation of any oxo-polyene macrolide reported to

  氧代多烯大环内酯 (+)-roxaticin 的全合成由 1,3-丙二醇分 20 步完成。在这种方法中，最长线性序列中形成的 10 个 CC 键中有 9 个是通过金属催化形成的，其中 7 个 CC 键是通过铱催化的醇 CC 偶联形成的。值得注意的是，本合成是迄今为止报道的任何氧代多烯大环内酯的最简洁的制备方法，它是在没有手性试剂和手性助剂的情况下实现的，并且使用最少的预金属化 C-亲核试剂。
• Peroxidase-induced C–N bond formation <i>via</i> nitroso ene and Diels–Alder reactions
  作者：Christina Jäger、Bernhard J. Gregori、Juhana A. S. Aho、Marleen Hallamaa、Jan Deska

  DOI：10.1039/d2gc04827b

  日期：——

  synthetic organic chemistry. Here, nitroso compounds offer a highly interesting reactivity that complements traditional amination strategies, allowing for the introduction of nitrogen functionalities via ene-type reactions or Diels–Alder cycloadditions. In this study, we highlight the potential of horseradish peroxidase as biological mediator for the generation of reactive nitroso species under environmentally

  新碳氮键的形成无疑是合成有机化学中最重要的任务之一。在这里，亚硝基化合物提供了一种非常有趣的反应性，可以补充传统的胺化策略，允许通过烯型反应或 Diels-Alder 环加成引入氮官能团。在这项研究中，我们强调了辣根过氧化物酶作为生物介质在环境友好条件下产生活性亚硝基物种的潜力。利用非天然过氧化物酶反应性，结合葡萄糖氧化酶作为氧活化生物催化剂，有氧活化广泛的N- 羟基氨基甲酸酯和异羟肟酸被实现。因此，分子内和分子间亚硝基-烯以及亚硝基-Diels-Alder 反应都可以高效进行。依靠商业和强大的酶系统，催化剂水溶液可以在许多反应循环中循环使用而不会显着损失活性。总体而言，这种绿色且可扩展的 C-N 键形成策略能够仅使用空气和葡萄糖作为牺牲试剂来生产烯丙基酰胺和各种 N-杂环结构单元。