pinacol (+/-)-1-benzamido-1-phenylmethane-boronate | 867182-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pinacol (+/-)-1-benzamido-1-phenylmethane-boronate
• 英文别名: N-(phenyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)benzamide；N-[phenyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]benzamide
• CAS: 867182-07-8
• 化学式: C₂₀H₂₄BNO₃
• 分子量: 337.226
• InChiKey: PDNUTDSQGPOQHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-193 °C
• 沸点：
  489.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacol (+/-)-1-benzamido-1-phenylmethane-boronate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+/-)-1-benzamido-1-phenylmethaneboronic acid
  参考文献：
  名称：

  通过形成环状硼酸酯的对映体过量的1,2-二醇：一种改进的方法

  摘要：

  描述了通过与硼酸形成非对映环状酯来确定1,2-二醇对映体组成的可靠方法。从先前报道的硼酸酯手性衍生剂（CDA）的结构开始，合成了七个结构上相关的外消旋CDA，并测量了它们对二醇的区分能力。其中最有前途的是根据Matteson方案对pin烷二醇硼酸酯进行立体选择性同源化，以其对映体纯形式合成的；此CDA定量和快速地与1,2-二醇的反应在非常温和的条件，得到了几个非对映体，其组成可以通过确定11 H NMR分析。特别是，一个有吸引力的特点是，用于分析该共振源自CDA为一对夫妇基线分离单峰的（Δ δ高达0.3 PPM）是一体化是有用的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.08.008
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 pinacol (+/-)-1-benzamido-1-phenylmethane-boronate
  参考文献：
  名称：

  通过形成环状硼酸酯的对映体过量的1,2-二醇：一种改进的方法

  摘要：

  描述了通过与硼酸形成非对映环状酯来确定1,2-二醇对映体组成的可靠方法。从先前报道的硼酸酯手性衍生剂（CDA）的结构开始，合成了七个结构上相关的外消旋CDA，并测量了它们对二醇的区分能力。其中最有前途的是根据Matteson方案对pin烷二醇硼酸酯进行立体选择性同源化，以其对映体纯形式合成的；此CDA定量和快速地与1,2-二醇的反应在非常温和的条件，得到了几个非对映体，其组成可以通过确定11 H NMR分析。特别是，一个有吸引力的特点是，用于分析该共振源自CDA为一对夫妇基线分离单峰的（Δ δ高达0.3 PPM）是一体化是有用的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.08.008

文献信息

• α-Amidobenzylation of Aryl and Alkenyl Halides via Palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling with α-(Acylamino)benzylboronic Esters
  作者：Toshimichi Ohmura、Tomotsugu Awano、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.2009.664

  日期：2009.7.5

  The Suzuki–Miyaura coupling of α-(acetylamino)benzylboronic esters with aryl and alkenyl halides has been achieved using a Pd/P(t-Bu)3 catalyst with KF and H2O in 1,4-dioxane, giving α-substituted benzylamines in high yields.

  利用Pd/P(t-Bu)3催化剂，在1,4-二恶烷中加入KF和H2O，成功实现了α-(乙酰氨基)苄基硼酸酯与芳基和烯基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联反应，高产率地得到了α-取代的苄胺。
• Asymmetric Synthesis of α-Aminoboronates via Rhodium-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H Borylation
  作者：Ronald L. Reyes、Miyu Sato、Tomohiro Iwai、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/jacs.9b12013

  日期：2020.1.8

  α-Aminoboronic acids, isostructural boron analogues of α-amino acids, have received much attention because of the important biomedical applications implicated for compounds containing this structure. Additionally, the inherent versatility of α-aminoboronic acids as synthetic intermediates through diverse carbon-boron bond transformations make the efficient synthesis of these compounds highly desirable

  α-氨基硼酸是α-氨基酸的同构硼类似物，由于含有这种结构的化合物在生物医学上的重要应用而受到广泛关注。此外，α-氨基硼酸通过多种碳-硼键转化作为合成中间体的固有多功能性使得这些化合物的有效合成非常理想。在这里，我们提出了一种 Rh-单亚磷酸酯手性催化体系，该体系能够对包括 2-(N-烷基氨基)杂芳基和 N-烷酰基或芳酰基在内的一系列底物类别的 N-相邻 C(sp3)-H 键进行高效的对映选择性硼基化-基仲或叔酰胺，其中一些是药剂或相关化合物。已经证明了对映体富集的 α-氨基硼酸盐的各种立体定向转化，包括 Suzuki-Miyaura 与芳基卤化物的偶联以及与 α-氨基酸的异氰酸酯衍生物的 Rh 催化反应，从而提供了一种新的肽链延长方法。作为这项工作的一个亮点，硼化方案成功地应用于催化剂控制的位点和立体选择性 C(sp3)-H 无保护二肽化合物的硼化反应，从而显着简化了抗癌药物分子硼替佐米的
• Stereospecific Suzuki−Miyaura Coupling of Chiral α-(Acylamino)benzylboronic Esters with Inversion of Configuration
  作者：Toshimichi Ohmura、Tomotsugu Awano、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja106632j

  日期：2010.9.29

  invertive B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling has been achieved. The coupling of enantioenriched α-(acylamino)benzylboronic esters with aryl bromides and chlorides took place efficiently in toluene at 80 °C in the presence of Pd(dba)(2) (5 mol %), XPhos (10 mol %), K(2)CO(3) (3 equiv), and H(2)O (2 equiv). The reaction proceeded with inversion of configuration to give diarylmethanamine derivatives in high

  已经实现了第一个反向 B-烷基 Suzuki-Miyaura 偶联。在 Pd(dba)(2) (5 mol %)、XPhos (10 mol %)、K 存在下，在 80 °C 的甲苯中，对映体富集的 α-（酰氨基）苄基硼酸酯与芳基溴化物和氯化物的偶联发生(2)CO(3)（3当量）和H(2)O（2当量）。该反应以构型反转进行，以高产率得到二芳基甲胺衍生物，对映体过量保守性高。
• Inversion or Retention? Effects of Acidic Additives on the Stereochemical Course in Enantiospecific Suzuki–Miyaura Coupling of α-(Acetylamino)benzylboronic Esters
  作者：Tomotsugu Awano、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja210025q

  日期：2011.12.28

  The stereochemical course of the stereospecific Suzuki-Miyaura coupling of enantioenriched α-(acetylamino)benzylboronic esters with aryl bromides can be switched by the choice of acidic additives in the presence of a Pd/XPhos catalyst system. Highly enantiospecific, invertive C-C bond formation takes place with the use of phenol as an additive. In contrast, high enantiospecificity for retention of

  在 Pd/XPhos 催化剂体系的存在下，可以通过选择酸性添加剂来切换对映体富集的 α-（乙酰氨基）苄基硼酸酯与芳基溴的立体定向 Suzuki-Miyaura 偶联的立体化学过程。使用苯酚作为添加剂可形成高度对映体的、倒置 CC 键。相比之下，在 Zr(Oi-Pr)(4)·i-PrOH 作为添加剂存在的情况下，实现了构型保留的高对映特异性。
• Enantiomeric excess of 1,2-diols by formation of cyclic boronates: an improved method
  作者：Stefania Morandi、Emilia Caselli、Arrigo Forni、Maria Bucciarelli、Giovanni Torre、Fabio Prati

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.08.008

  日期：2005.9

  A reliable method for determining the enantiomeric composition of 1,2-diols by the formation of diastereomeric cyclic esters with boronic acid is described. Starting from a previously reported structure of boronic chiral derivatizing agent (CDA), seven structurally related racemic CDAs were synthesized and their discriminating ability towards diols measured. The most promising amongst these was synthesized

  描述了通过与硼酸形成非对映环状酯来确定1,2-二醇对映体组成的可靠方法。从先前报道的硼酸酯手性衍生剂（CDA）的结构开始，合成了七个结构上相关的外消旋CDA，并测量了它们对二醇的区分能力。其中最有前途的是根据Matteson方案对pin烷二醇硼酸酯进行立体选择性同源化，以其对映体纯形式合成的；此CDA定量和快速地与1,2-二醇的反应在非常温和的条件，得到了几个非对映体，其组成可以通过确定11 H NMR分析。特别是，一个有吸引力的特点是，用于分析该共振源自CDA为一对夫妇基线分离单峰的（Δ δ高达0.3 PPM）是一体化是有用的。