(R)-4-(dimethylamino)-2,6- dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'f][1,3,2]-dioxaphosphepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-4-(dimethylamino)-2,6- dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'f][1,3,2]-dioxaphosphepine
• 英文别名: O,O'-(R)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N-diisopropylphosphoramidite；O,O'-(R)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N'-diisopropylphosphoramidite；N,N-di(propan-2-yl)-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₂₆H₂₆NO₂P
• 分子量: 415.472
• InChiKey: CEAPBCPUPILJSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(dimethylamino)-2,6- dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'f][1,3,2]-dioxaphosphepine 在 selenium 作用下， 反应 1.0h， 以95%的产率得到4-(diisopropylamino)dinaphtho[2,1-d:1′,2′-f ]-[1,3,2]dioxaphosphepine 4-selenide
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱催化烯烃的磺酰胺酰胺化对映体选择性合成γ-内酰胺。

  摘要：

  描述了用于烯烃的催化，对映选择性，分子内1，2-亚磺酰胺化的方法。合适的硫亲电试剂的路易斯碱活化作用是从β，γ-不饱和磺酰基羧酰胺中生成对映体富集的噻吩鎓离子中间体。该中间体随后被磺酰胺氮拦截，导致环化形成γ-内酰胺。贫电子烯烃需要使用新型硒代氨基磷酸酯路易斯碱催化剂。产物的后续处理利用了酰胺和硫醚官能团的潜在反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04347
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-4-(dimethylamino)-2,6- dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'f][1,3,2]-dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  不对称三亚甲基甲烷环加成反应的发展：在高取代碳环的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与缺电子烯烃的对映选择性 [3+2] 环加成的协议。在这项工作中，新型亚磷酰胺配体的合成至关重要，并且详细介绍了这些配体的制备和反应性。讨论了配体设计的演变，从无环胺衍生的亚磷酰胺开始，并导致环状吡咯烷和氮杂环丁烷结构。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种烯烃受体，从而提供具有高水平对映选择性的所需亚甲基环戊烷。还探索了供体范围，并且可以容忍替代系统，包括带有腈部分的系统。

  DOI：

  10.1021/ja207550t
• 作为试剂：
  描述：

  3-氟苯酚 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (R)-4-(dimethylamino)-2,6- dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'f][1,3,2]-dioxaphosphepine 、 氨基磺酰氯 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (8R,13aR)-3-fluoro-13-tosyl-8-vinyl-13,13a-dihydro-8H-benzo[5,6][1,2,3]oxathiazino[4,3-b]quinazoline 6,6-dioxide
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸衍生的环亚胺的环加成反应[4 + 2]，对四氢喹唑啉基的对映选择性构建

  摘要：

  描述了乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸氨基磺酸衍生的环亚胺的钯催化对映选择性[4 + 2]环加成反应，提供了带有多个功能环的四氢喹唑啉，其高收率（高达99％收率）具有良好的至优异的非对映选择性和优异的对映选择性（高达ee的96％）。该反应代表乙烯基苯并恶嗪酮与亚胺的第一次钯催化的不对称脱羧环加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00905

文献信息

• New amino-dithiaphospholanes and phosphoramidodithioites and their rhodium and iridium complexes
  作者：Pushkar Shejwalkar、Sergey L. Sedinkin、Eike B. Bauer

  DOI：10.1016/j.ica.2010.11.006

  日期：2011.1

  on the spectroscopic properties of their rhodium and iridium complexes was investigated. The new ligands Bn 2 NPSCH 2 CH 2 S a ( P - S a ) (Bn = benzyl, 4 ), Bn 2 NPSCHCHS a (CH 2 ) 3 C a H 2 ( P - S a )( C a - S a ) ( 6 ) and Bn 2 NP(4-XC 6 H 4 OMe) 2 (X = S, 7a ; X = O, 7b ) were converted to the rhodium and iridium complexes trans -[Rh(CO)Cl(L) 2 ] (L = 4 , 6 , 7 ), [RhCl(COD)(L)] (L = 4 , 6 , 7

  摘要合成了亚磷酰胺配体的新硫衍生物，研究了硫单元对其铑和铱配合物光谱性质的影响。新的配体Bn 2 NPSCH 2 CH 2 S a（P-SA）（Bn =苄基，4），Bn 2 NPSCHCHS a（CH 2）3 C a H 2（P-SA）（C a-S a ）（6）和Bn 2 NP（4-XC 6 H 4 OMe）2（X = S，7a; X = O，7b）转化为铑和铱配合物反式-[Rh（CO）Cl（L） 2]（L = 4，6，7），[RhCl（COD）（L）]（L = 4，6，7），[IrCl（COD）（7a）]和[IrCl 2 Cp ∗（6）] 。为了比较，还合成了这些制剂的一些亚磷酰胺配合物。光谱分析了新的金属配合物。对于羰基配合物，其v CO IR拉伸频率低于相应的亚磷酸酯和亚磷酰胺配体。具有新配体的铑配合物的1 J PRh耦合常数也小于相应的亚磷酰胺和亚磷酸盐配合物的1 J PRh耦合常数。最后，新配体的硒化物的1
• Enantioselective Catalytic Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents using Copper–Phosphoramidite Complexes; Ligand Variation and Non-linear Effects
  作者：Leggy A Arnold、Rosalinde Imbos、Alessandro Mandoli、André H.M de Vries、Robert Naasz、Ben L Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00142-3

  日期：2000.4

  cyclohexenone and chalcone in order to assess the structural features that are important for stereocontrol. A sterically demanding amine moiety is essential to reach high e.e.’s. Enantioselectivities for chalcones up to 89% and for cyclic enones up to 98% were found. Studies on non-linear effects with the best ligands for both cyclohexenone and chalcone showed clear non-linear effects for both cyclic

  合成了多种新的手性亚磷酰胺，并在铜催化的对乙基己烯酮和查耳酮的铜催化对映选择性共轭加成中进行了测试，以评估对立体控制至关重要的结构特征。空间要求高的胺部分对于达到高ee是必不可少的。发现查尔酮的对映选择性高达89％，环烯酮的对映选择性高达98％。对具有最佳配体的环己烯酮和查尔酮的非线性效应的研究表明，环状和非环状烯酮均具有明显的非线性效应。
• Regioselective phosphorylation of myo-inositol with BINOL-derived phosphoramidites and its application for protozoan lysophosphatidylinositol
  作者：Toshihiko Aiba、Masaki Sato、Daichi Umegaki、Takanori Iwasaki、Nobuaki Kambe、Koichi Fukase、Yukari Fujimoto

  DOI：10.1039/c6ob01062h

  日期：——

  BINOL-derived phosphoramidites enabled a regioselective phosphorylation of myo-inositol. The method was applied for the first total synthesis of a protozoan lysophosphatidylinositol, EhPIa.

  BINOL衍生的磷酰胺使得对肌醇的选择性磷酸化成为可能。该方法被首次应用于原生动物溶酶磷脂肌醇的全合成，EhPIa。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Dearomative Heck Annulation of Aryl Halides to Furnish Indolines
  作者：Yuanfeng Li、Hong-Yu Zhang、Yuecheng Zhang、Ya-Ping Han、Jiquan Zhao、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01478

  日期：2021.11.5

  An unprecedented Pd-catalyzed asymmetric intramolecular cascade cyclization of aryl halides with readily available arylboronic acids proceeds through a Heck-type dearomative cyclization terminated with arylation in the presence of Pd2(dba)3 (10 mol %), Cu2O (5 mol %), and Cs2CO3 (2.0 equiv) in 1,2-dichloroethane (1.0 mL) at 100 °C for 15 h in air using BINOL-based phosphoramidite as the chiral ligand

  在 Pd 2 (dba) 3 (10 mol %)、Cu 2 O (5 mol %)、Cu 2 O (5 mol %) 和 Cs 2 CO 3(2.0 当量) 在 1,2-二氯乙烷 (1.0 mL) 中，在 100 °C 下在空气中使用 BINOL 基亚磷酰胺作为手性配体 15 小时。这种脱芳基 Heck 方案可耐受多种官能团，适合一步生成带有全碳四元立体中心的光学活性二氢吲哚衍生物，收率中等至极好，具有出色的非对映选择性 (>20:1) 和对映选择性（高达 >99% ee）。值得一提的是，在产物的合成转化过程中，没有观察到二氢吲哚衍生物的对映纯度降低。
• 基于1,1`-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物及其制备方法和应用
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN111285901A

  公开（公告）日：2020-06-16

  本发明涉及一种基于1,1'‑联‑2‑萘酚骨架的手性硫/硒化合物，其化学结构式为式(I)或(Ⅱ)：其中，A为O或N‑；B为S或Se；R为烷基胺基，烷基胺基选自二异丙基氨基、二仲丁基氨基、双(1‑苯乙基)氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙基氨基或吗啉中的一种。本发明制备得到的手性有机硒/硫化合物，基于手性BINOL及NOBIN骨架，使得新合成的硫/硒催化剂在很多缺电子烯烃的反应中的反应活性及立体控制性好，同时选择磷‑硒或磷‑硫键合方式，既保证反应活性，同时对水及空气又不敏感。