(-)-(S_S)-(toluene-4-sulfinyl)-acetic acid tert-butyl ester | 94404-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S_S)-(toluene-4-sulfinyl)-acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl α-(p-tolylsulfinyl)acetate；(S)-tert-butyl 2-(p-tolylsulfinyl)acetate；S-(-)-t-butyl p-tolyl sulfinyl acetate；t-butyl [(S)-p-tolylsulfinyl]acetate；tert-butyl 2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]acetate
• CAS: 94404-20-3
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃S
• 分子量: 254.35
• InChiKey: ATKQQTNXMNHRCW-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S_S)-(toluene-4-sulfinyl)-acetic acid tert-butyl ester 在 aluminum amalgam 、 叔丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,1-dimethylethyl (3S)-3-hydroxy-5-(phenylmethoxy)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的叔丁基对甲苯磺酰乙酸酯的羟醛缩合醛醇缩合反应不对称合成β-羟基酯：取代基对产物绝对构型的影响

  摘要：

  在α，β-不饱和醛的情况下，对映体纯的叔丁基对甲苯基亚砜基乙酸酯的醛醇缩合显示出在羟基中心具有相反的构型，该结果与文献结果形成鲜明对比。羟醛产物的绝对构型通过X射线晶体学测定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00318-5
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 (R)-(+)-对甲苯亚磺酸D-甲酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(-)-(S_S)-(toluene-4-sulfinyl)-acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  光学纯的α-亚磺酰乙酸与α-取代的醛类引起的醛醇缩合的非对映选择性

  摘要：

  用光学纯的烷基或羟基α-取代的醛进行由叔丁基对甲苯基亚砜基乙酸酯的手性烯醇镁诱导的高度非对映选择性的醛醇型缩合。在加入手性α -亚磺酰基乙酸酯到各种醛的，α取代的或没有，结果主要用顺两个新创建的立体中心的立体化学。研究了合成顺式和反式1,2-二醇模型以及天然产物的多取代前体的应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.02.033

文献信息

• Conjugate addition of 6-membered hydrazine to chiral tert-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates. Synthesis of (S)-celacinnine
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Aoi Matsumoto、Nahoko Ohira、Kenji Hara、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1039/b107443c

  日期：2001.11.15

  Two enantiomers of the bicyclic lactam, (S)- and (R)-9-phenyl-1,6-diazabicyclo[4.3.0]nonan-7-one (6), were synthesized stereoselectively with high optical purity (95% ee) by the asymmetric conjugate addition–cyclization of piperidazine to chiral vinyl sulfoxides, tert-butyl (E)-2-[(R)- and (S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate (4), followed by removal of the p-tolylsulfinyl group with SmI2. The subsequent reductive cleavage of the N–N bond of the bicyclic lactam 6 with sodium in liquid ammonia produced the corresponding 9-membered azalactam, (S)- and (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclononan-2-one (7) with 99% and 97% ee, respectively. X-Ray crystallography showed that (S)-7 exists exclusively as a trans conformer in the crystal state. Starting from (S)-7, naturally occurring (S)-celacinnine 1 was synthesized with 99% ee employing the ring-expansion reaction via intramolecular transamidation.

  双环内酰胺的两个对映体，(S)-和(R)-9-苯基-1,6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮（6），通过手性乙烯基亚砜与哌啶嗪的不对称共轭加成-环化反应，后进行SmI2去对甲苯亚砜基，以高光学纯度（95% ee）进行立体选择性合成。随后，通过在液氨中使用钠对双环内酰胺6的N–N键进行还原裂解，分别得到相应的9元氮内酰胺，(S)-和(R)-4-苯基-1,5-二氮杂环壬烷-2-酮（7），其光学纯度分别为99%和97% ee。X射线晶体学显示，(S)-7在晶态下仅以trans构象存在。以(S)-7为起始物，通过环扩张反应经分子内转氨反应合成了天然存在的(S)-celacinnine 1，其光学纯度为99% ee。
• Asymmetric Synthesis of 4-Phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-one Using Optically Active Vinyl Sulfoxides
  作者：Nobuhiro Itoh、Haruo Matsuyama、Masato Yoshida、Nobumasa Kamigata、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/bcsj.68.3121

  日期：1995.11

  purity by the asymmetric conjugate addition of pyrazolidine to optically active vinyl sulfoxides, t-butyl (E)-2-[(R)- and (S)-p-tolylsulfinyl]cinnamates, respectively. Starting from 7, a synthesis of optically active homaline was achieved.

  (S)- 和 (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-ones (7) 的两种对映异构体均通过吡唑烷与旋光乙烯基亚砜的不对称共轭加成以立体选择性合成，具有良好的光学纯度，t- (E)-2-[(R)-和(S)-p-甲苯基亚磺酰基]肉桂酸丁酯，分别。从7开始，合成了具有光学活性的homaline。
• Studies on Chiral Organosulfur Compounds. III. Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Pericyclic Reactions of Chiral .ALPHA.-Acetyl and Methoxycarbonylvinylic Sulfoxides.
  作者：Kunio HIROI、Masayuki UMEMURA、Aki FUJISAWA

  DOI：10.1248/cpb.41.666

  日期：——

  A chiral α-sulfinyl α, β-unsaturated ketone served as a good chiral diene or enophile in intramolecular Lewis acid-catalyzed asymmetric pericyclic reactions, giving hetero-Diels-Alder reaction products, together with ene reaction products in some cases, in high optical yields. The reaction pathways for Diels-Alder or ene reactions were readily controlled depending on the Lewis acids used. A chiral α-sulfinyl α, β-unsaturated ester served as a good enophile to give ene reaction products with high enantioselectivity. The mechanistic pathway for the asymmetric induction is proposed on the basis of the stereochemical results obtained.

  一种手性的α-亚磺酰基α,β-不饱和酮在分子内路易斯酸催化的不对称周环反应中作为良好的手性二烯或亲烯，生成异源的Diels-Alder反应产物，以及在某些情况下的烯反应产物，且具有高光学产率。Diels-Alder或烯反应的反应途径可以根据所使用的路易斯酸进行有效控制。一种手性的α-亚磺酰基α,β-不饱和酯作为良好的亲烯，生成具有高对映选择性的烯反应产物。基于获得的立体化学结果，提出了不对称诱导的机制路径。
• Naphthopyranquinone Antibiotics: Novel enantioselective syntheses of frenolicin B and some of its stereoisomers
  作者：Thierry Masquelin、Urs Hengartnerb、Jacques Streith

  DOI：10.1002/hlca.19970800104

  日期：1997.2.10

  Two new enantioselective syntheses of the naphthopyranquinone antibiotic frenolicin B (1), of its enantiomer 2, and of its diastereoisomers 3 and 4 were accomplished using two different routes from optically active β-Hydroxy esters (R)- and (S)-11 and 18. β-Hydroxy esters (R)- and (S)-11 were prepared stereoselectively from optically active sulfenylacetates (S)- and (R)-10, respectively (Scheme 2,

  两种新的对映体选择性合成萘吡喃醌类抗生素苯酚联蛋白B（1），其对映异构体2以及其非对映异构体3和4的方法是使用两种不同的光学活性β-羟基酯（R）-和（S）-11和18.分别从光学活性的亚磺基乙酸酯（S）-和（R）-10立体选择性地制备β-羟基酯（R）-和（S）-11（方案2，方法A）。或者，化合物18通过使用手性钌络合物催化剂将相应的β-酮酯17进行对映选择性加氢，可以获得极好的收率（方案3，方法B）。随后，将化合物（S）-11和18转化为苯酚联蛋白B（1）。与此类似，由（S）-和（R）-11制备的立体异构体2-4的收率很高。
• Oxetanones
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05175186A1

  公开（公告）日：1992-12-29

  Compounds of the formula ##STR1## wherein R.sup.1 and R.sup.2 independently C.sub.1-17 -alkyl which is saturated or optionally interrupted by up to 8 double or triple bonds and/or optionally interrupted by an O or S atom, which is present in other than the .alpha.-position to an unsaturated C atom; or phenyl, benzyl or --C.sub.6 H.sub.4 --X--C.sub.6 H.sub.5 ring-substituted by 0 to 3 C.sub.1-6 -alkyl-(O or S).sub.1 or 0 groups, and X is oxygen, sulfur or (CH.sub.2).sub.0-3, with the proviso that when R.sup.1 is n-hexyl and R.sup.2 is undecyl or 2Z,5Z-undecadienyl, at least one of the asymmetric C-atoms present in the oxetanone ring and in the .beta.-position to the latter has the R-configuration, an enantiomer or a diastereomer thereof are described. These compounds inhibit pancreas lipase and are useful agents in the treatment of obesity, hyperlipemia, atherosclerosis and arteriosclerosis.

  化合物的式子为##STR1##其中R.sup.1和R.sup.2分别独立为C.sub.1-17的饱和或不饱和烷基，其可被最多8个双键或三键所打断，或被O或S原子所打断，该原子位于不饱和C原子的α位以外; 或苯基，苄基或--C.sub.6 H.sub.4 --X--C.sub.6 H.sub.5环取代为0至3个C.sub.1-6 -烷基-(O或S).sub.1或0基团，其中X为氧、硫或(CH.sub.2).sub.0-3，但当R.sup.1为正己基且R.sup.2为十一烷基或2Z,5Z-十一二烯基时，存在于氧杂环戊酮环和在后者的β-位置上的不对称C原子中至少有一个具有R构型，其对映异构体或二对映异构体被描述。这些化合物抑制胰脂酶，是治疗肥胖症、高脂血症、动脉粥样硬化和动脉硬化的有用药物。