(+/-)-trans-1-benzyl-4-phenyl-3-phenylthioazetidin-2-one | 124994-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+/-)-trans-1-benzyl-4-phenyl-3-phenylthioazetidin-2-one
• 英文别名: trans-1-benzyl-3-phenylthio-4-phenylazetidin-2-one；1-Benzyl-4-phenyl-3-(phenylsulfanyl)-2-azetidinone；(3R,4R)-1-benzyl-4-phenyl-3-phenylsulfanylazetidin-2-one
• CAS: 124994-75-8
• 化学式: C₂₂H₁₉NOS
• 分子量: 345.465
• InChiKey: OZUQIUMUEYDFKV-NHCUHLMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-1-benzyl-4-phenyl-3-phenylthioazetidin-2-one 在 磺酰氯 、 溴化钛(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-1-benzyl-3-bromo-phenylthio-4-phenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种不寻常的路易斯酸促进反式-3-卤代-3-苯硫基-b-内酰胺异构化

  摘要：

  描述了一种由路易斯酸介导的 3-卤代-3-苯硫基-β-内酰胺的 C-3 差向异构化方法。TiCl 4 促进 trans-3-chloro-3-phenylthioazetidin-2-ones (2) 异构化为 cis-3-chloro-3-phenylthioazetidin-2-ones (3)。TiBr 4 促进异构化以及用溴取代氯，分别提供异构顺式和反式-3-溴-3-苯基硫代氮杂环丁烷-2-酮(5) 和(6)，而TiI 4 无效。

  DOI：

  10.3987/com-04-10299
• 作为产物：
  描述：

  苯基氯硫代甲酸酯 在 N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+/-)-trans-1-benzyl-4-phenyl-3-phenylthioazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-苯硫基β-内酰胺衍生物的无催化剂、高产率和立体特异性合成

  摘要：

  α-重氮羰基化合物是乙烯酮在施陶丁格反应中的良好前体。基于重氮硫代乙酸 S-苯基与亚胺在 Rh 2 (OAc) 4 催化下的反应，之前已经开发了一种合成 3-苯硫基 β-内酰胺衍生物的方法。在本文中，实现了一种更方便和改进的程序，简化了重氮硫代乙酸S-苯基酯的合成，使反应在不使用昂贵的Rh 2 (OAc) 4 催化剂的情况下顺利进行。S-苯基重氮硫代乙酸酯与多种亚胺的无催化剂反应以良好至优异的收率立体定向生成单环和多环 β-内酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926291

文献信息

• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；
• Stereoselective synthesis of novel C-3 functionalized 3-sulfonyl-β-lactams: Promising biologically active heterocyclic scaffolds
  作者：Aman Bhalla、Garima Modi、Shamsher S. Bari、Anu Kumari、Shiwani Berry、Geeta Hundal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.011

  日期：2017.3

  strategy for the stereoselective synthesis of novel C-3 functionalized 3-sulfonyl-β-lactam heterocycles is described. The C-3 functionalized 3-phenyl/benzylsulfonyl-β-lactams 3/3′, 5/5′ has been synthesized via Michael addition using different Michael acceptors on trans-3-phenyl/benzylsulfonyl-β-lactams 2(a–f) using K2CO3 as a base and acetonitrile/DMF as solvents. The reaction furnished exclusively cis-β-lactam

  描述了用于立体选择性合成新型C -3官能化的3-磺酰基-β-内酰胺杂环的有效且操作简单的策略。所述Ç -3官能3-苯基/苄基磺酰基β内酰胺3/3'，5/5“已合成经由迈克尔加成上使用不同的迈克尔受体的反式-3-苯基/苄基磺酰基β内酰胺2（A-F ），以K 2 CO 3为碱，乙腈/ DMF为溶剂。该反应仅提供顺式-β-内酰胺加合物3（ar）使用空间较少受阻的Michael受体。此外，探索了迈克尔受体的空间体积和手性的影响，以实现目标C -3功能化的β-内酰胺3（su）/ 3'（su）和5（a-c）/ 5'（a-c）。使用FT-IR，NMR（1 H，13 C，1 H- 1 H COSY，1 H- 13 C COZY和13 C DEPT-135）进行新型β-内酰胺的结构和立体化学分析（元素分析（ CHNS），代表性案例中的质谱分析（EIMS和LCMS）和单晶X射线晶体学研究（3e）。该顺或相对于
• A new synthetic approach for novel C-3 substituted β-lactams
  作者：Sachin Madan、Renu Arora、P Venugopalan、S.S Bari

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00865-0

  日期：2000.7

  An effective route to novel C-3 substituted β-lactams is described. This involves reaction of a β-lactam carbocation equivalent with active aromatic nucleophiles in the presence of a Lewis acid. The stereospecificity of the formation of mono-substituted products may be rationalised on the basis of the SnCl4 mediated intermediate complex A that reacts via an SN2 mechanism.

  描述了制备新型C-3取代的β-内酰胺的有效途径。这涉及在路易斯酸存在下，β-内酰胺碳阳离子当量与活性芳族亲核试剂反应。可以基于经由S N 2机理反应的SnCl 4介导的中间配合物A来合理化单取代产物的形成的立体特异性。
• Synthesis of β-Lactams from Novel Stannous Enolates and Imines
  作者：Yuichi Sugano、Shunji Naruto

  DOI：10.1246/cl.1989.1331

  日期：1989.8

  From the oxygen esters containing sulfur α-substituent, corresponding stannous enolates were prepared by the use of stannous trifluoromethanesulfonate. The enolates reacted with various imines to provide β-lactams.

  由含硫α-取代基的氧酯，通过使用三氟甲磺酸亚锡制备相应的烯醇亚锡。烯醇化物与各种亚胺反应以提供β-内酰胺。
• C-3 β-lactam carbocation equivalents: versatile synthons for C-3 substituted β-lactams
  作者：Aman Bhalla、Sachin Madan、Paloth Venugopalan、Shamsher S. Bari

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.050

  日期：2006.5

  An efficient and operationally simple strategy for the synthesis of differently C-3 monosubstitutcd (9) and disubstituted (10) monocyclic beta-lactams is described. This involves reaction of beta-lactam carbocation equivalents (8) with an active aromatic, aliphatic and heterocyclic substrates in the presence of a Lewis acid. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.