dimethyl [1,1'-biphenyl]-2,3'-dicarboxylate | 32947-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl [1,1'-biphenyl]-2,3'-dicarboxylate
• 英文别名: Methyl 2-(3-methoxycarbonylphenyl)benzoate
• CAS: 32947-58-3
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: VFJPTSAUHWHHJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [1,1'-biphenyl]-2,3'-dicarboxylate 在 碘苯 、 间氯过氧苯甲酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 5-methoxy-6-oxo-5,6-dihydrophenanthridine-2-carboxylate 、 methyl 5-methoxy-6-oxo-5,6-dihydrophenanthridine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  碘代苯催化氧化CH-H酰胺化反应合成菲啶酮类化合物

  摘要：

  我们报告了一种在室温下在露天条件下使用氧化的C–H酰胺化反应从N-甲氧基苯甲酰胺合成一种新型的菲啶酮的方法，该方法适度地提高了产率。这种方法证明了前所未有的基板范围。特别是，它解决了在立体上需要取代的菲啶酮类化合物合成中的长期挑战。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00106
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸甲酯 在 norbornene 、 palladium/alumina 、 potassium carbonate 、 苯甲醇 作用下， 反应 72.0h， 以80%的产率得到dimethyl [1,1'-biphenyl]-2,3'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Heterogeneous palladium-catalysed Catellani reaction in biomass-derived γ-valerolactone

  摘要：

  在此，我们报告了异质钯催化剂在步骤经济的Catellani反应中的史无前例的应用。

  DOI：

  10.1039/c6gc01393g

文献信息

• <i>trans</i>-Chloro(1-Naphthyl)bis(triphenylphosphine)nickel(II)/PCy₃ Catalyzed Cross-Coupling of Aryl and Heteroaryl Neopentylglycolboronates with Aryl and Heteroaryl Mesylates and Sulfamates at Room Temperature
  作者：Pawaret Leowanawat、Na Zhang、Mehtap Safi、David J. Hoffman、Miriam C. Fryberger、Aiswaria George、Virgil Percec

  DOI：10.1021/jo3001194

  日期：2012.3.16

  been successfully applied as catalyst for the Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl and heteroaryl neopentylglycolboronates with aryl and heteroaryl mesylates and sulfamates in THF at room temperature. This cross-coupling reaction tolerates various functional groups, including keto, imino, ester, ether, and cyano. Together with the nickel-catalyzed, one-pot, two-step neopentylglycolborylation, this bench

  反式-氯（1-萘基）双（三苯基膦）镍（II）配合物/ PCy 3体系已成功用作Suzuki-Miyaura的芳烃和杂芳基新戊二醇硼酸酯与芳基和杂芳基甲磺酸酯和氨基磺酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联室内温度。这种交叉偶联反应可耐受各种官能团，包括酮基，亚氨基，酯基，醚基和氰基。与镍催化的一锅两步新戊基糖基化反应一起使用，这种台式稳定且廉价的Ni（II）基催化剂可以用作Ni（COD）2 / PCy 3的替代品，从而提供廉价，坚固，方便地合成联芳基和杂联芳基化合物。
• Palladium-catalysed synthesis of nonsymmetrically disubstituted-1,1′-biphenyls from <i>o</i>-substituted aryl iodides through aryl coupling and delayed hydrogenolysis
  作者：Sara Deledda、Elena Motti、Marta Catellani

  DOI：10.1139/v05-084

  日期：2005.6.1

  In the presence of Pd(OAc)₂ and norbornene as catalysts, two molecules of an ortho-substituted aryl iodide undergo aryl–aryl coupling to a palladium-bonded biphenylyl intermediate, which is hydrogenolyzed by benzyl alcohol to give 2,3′-disubstituted biaryl derivatives in satisfactory yields. A curious behaviour was observed with o-chloroiodobenzene, which gave activation of the C—Cl bond with four-membered ring formation.Key words: biphenyls, aryl–aryl coupling, multistep reactions, palladium, palladacycles, C-H activation, catalysis.

  在Pd(OAc)₂和诺伯烯的催化下，两分子的邻位取代芳基碘发生芳基-芳基偶联反应，生成与钯键合的联苯基中间体，通过苄醇的加氢解除钯键，得到2,3'-二取代联苯衍生物，收率满意。对于o-氯碘苯观察到了一种奇特的行为，即C-Cl键被激活形成了四元环。关键词：联苯，芳基-芳基偶联，多步反应，钯，钯杂环化合物，C-H键活化，催化。
• The Oxidative Coupling of Methyl Benzoate
  作者：A.V. Iretskii、S.C. Sherman、M.G. White、J.C. Kenvin、D.A. Schiraldi

  DOI：10.1006/jcat.2000.2865

  日期：2000.7

  Different factors affect the reactivity and regioselectivity of the process. The reactivity is enhanced by trifluoromethanesulfonic acid, arguably by activating the C–H bond of the aromatic ring by its protonation. The increase of temperature not only increases the reaction rate (EA=5.5 kcal/mol) but also favors a formation of an ortho-coupled product. Ligands with strong trans influence (L=phen, bipy

  苯甲酸甲酯（MBA）与加压（50 atm）人造空气（50 mol％O 2 -N 2混合物）在150-200°C下在可溶性钯催化剂[PdLL 2 ']上反应（L = phen，bipy， dppe；L '＝ OAc，TFA）得到异构体二甲基二苯甲酸酯（DMBBA）。不同的因素影响该方法的反应性和区域选择性。三氟甲磺酸可以增强反应性，可以说是通过质子化激活芳环的C–H键。温度的增加不仅增加了反应速率（ê甲= 5.5千卡/摩尔），但也有利于形成一个邻位偶联产物。具有强大跨性别影响力的配体（大号=啉，联吡啶，或DPPE）直接氧化为2，耦合远X ' -异构体（X = 2，3，或4）。总体而言，对于改变MBA偶联的活性和区域选择性，钯催化剂的电子性能比相同催化剂的空间限制更为重要。
• Structural elucidation of thermolysis products of methyl N-methyl-N-nitrosoanthranilate
  作者：Ana B. Miltojević、Niko S. Radulović

  DOI：10.1039/c5ra07612a

  日期：——

  2-diyl)dibenzoate, was not detected in the thermolysate. A careful consideration of the structures of the identified thermolysate constituents led us to propose major thermolysis pathways of methyl N-methyl-N-nitrosoanthranilate both in condensed and vapor phases. Generally, the identified products could be classified as those arising from fission of the N–NO bond or rather unexpectedly, the Ar–NNO bond, i.e. products

  尽管众所周知，N-亚硝基化合物是热不稳定的（否则化学上不稳定），但对于热处理具有这种功能性的化合物时发生的具体反应知之甚少或一无所知。N-甲基-N-亚硝基邻氨基苯甲酸甲酯被发现在气相色谱（GC-MS）条件下经历了完全的热降解，产生了主要的未知偶合产物和甲基N-邻氨基苯甲酸。为了阐明所形成的降解产物的结构，在抽真空的容器中于220℃进行了亚硝基化合物的制备规模的热解。进行热分离物的色谱分离，然后进行GC-MS和NMR（以及其他光谱技术）分析，可以鉴定出总共46种不同的产物。其中一种新颖的偶联产物，甲基5-甲基-6-氧代-（5 H）-菲啶-4-羧酸盐，已被鉴定并进行了全面的光谱表征。有趣的是，在热解产物中未检测到在GC条件下形成的最初检测到的偶合产物，初步确定为2,2'-（1,2-二甲基肼-1,2-二基）二苯甲酸二甲酯。对所鉴定的热解产物成分的结构的仔细考虑使我们提出了在冷凝相和气相中N-甲基
• <i>meta</i>‐C−H Arylation of Aniline Derivatives via Palladium/ S,O‐Ligand/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Verena Sukowski、Manuela van Borselen、Simon Mathew、Bas de Bruin、M. Ángeles Fernández‐Ibáñez

  DOI：10.1002/anie.202317741

  日期：2024.1.25

  Aromatic amines are ubiquitous moieties in organic molecules and their direct functionalization is of great interest in many research areas due to their prevalence in pharmaceuticals and organic electronics. While several synthetic tools exist for the ortho‐ and para‐functionalization of anilines, the functionalization of the less reactive meta‐position is not easy to achieve with current methods. To date, the meta‐C−H arylation of aniline derivatives has been restricted to either the use of directing groups & templates, or their transformation into anilides & quaternary anilinium salts. Herein, we report the first general and efficient meta‐C−H‐arylation of non‐directed aniline derivatives via cooperative catalysis with a palladium–S,O‐ligand–norbornene system. The reaction proceeds under mild conditions with a wide range of aniline derivatives and aryl iodides, while being operationally simple and scalable. Our preliminary mechanistic investigation–including the isolation of several palladium complexes and deuterium experiments–reveal useful insights into the substituent‐effects of both the aniline‐substrate and the norbornene‐mediator during the meta‐C−H activation step.

  摘要 芳香胺是有机分子中无处不在的分子，由于芳香胺在医药和有机电子产品中的广泛应用，其直接官能化在许多研究领域都引起了极大的兴趣。虽然有多种合成工具可以实现苯胺的正官能化和对官能化，但目前的方法却难以实现反应性较低的元位的官能化。迄今为止，苯胺衍生物的元-C-H 芳基化仅限于使用定向基团和模板，或将其转化为苯胺类和季胺盐。在此，我们首次报道了通过钯-S,O-配体-降冰片烯体系的协同催化，对非定向苯胺衍生物进行通用而高效的元-C-H-芳基化反应。该反应在温和的条件下进行，适用于多种苯胺衍生物和芳基碘化物，同时操作简单、规模可控。我们的初步机理研究--包括分离几种钯配合物和氘实验--揭示了在元-C-H 活化步骤中苯胺底物和降冰片烯介质的取代效应。