Consequences of ligand derivatization on the electronic properties of polyoxovanadate-alkoxide clusters
作者:Bradley E. Schurr、Olaf Nachtigall、Lauren E. VanGelder、Justine Drappeau、William W. Brennessel、Ellen M. Matson
DOI:10.1080/00958972.2019.1595605
日期:2019.4.18
Abstract Polyoxovanadate-alkoxide (POV-alkoxide) clusters are promising charge-carrier candidates for non-aqueous redox flow batteries (NRFBs), due in part to their easily-modified bridging alkoxide ligands. Herein, we report a series of new POV-alkoxide clusters featuring polar functional groups bound to the tertiary carbon of a tripodal, tris(hydroxymethyl)methane ligand (TRISR; R = C2H5, NO2, NMe3+
摘要 聚氧钒酸盐-醇盐 (POV-醇盐) 簇是非水氧化还原液流电池 (NRFB) 的有前途的电荷载流子候选者,部分原因是它们易于修饰的桥连醇盐配体。在此,我们报告了一系列新的 POV 醇盐簇,其特征是极性官能团与三足三(羟甲基)甲烷配体(TRISR;R = C2H5、NO2、NMe3+、NC5H4(Py)、PyMe+)的叔碳结合。合成这些簇是为了更好地了解具有不同电子特性的外围配体在调整六钒酸盐核的电化学特性中所起的作用。本文的结果表明,从簇核中去除的官能团不会破坏混合价 POV 醇盐的特征电化学行为,从而建立了该结构平台的合成模块性。然而,与之前报道的分子种类相比,这些极性和带电的官能团不会提高电荷载流子在乙腈中的溶解度或稳定性。这项工作进一步加深了我们对 POV-乙醇盐簇的配位化学的了解,提出了对于访问 NRFB 电荷载流子理想的多核实体至关重要的设计标准。