α-pyridoin | 134842-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: α-pyridoin
• 英文别名: (E)-1,2-di(pyridin-2-yl)ethene-1,2-diol；trans-1,2-Di-(2-pyridyl)-1,2-ethenediol；(E)-1,2-dipyridin-2-ylethene-1,2-diol
• CAS: 134842-12-9
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O₂
• 分子量: 214.224
• InChiKey: CQKOWIAZMZUHNW-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.332±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-pyridoin 在 sodium methylate 作用下， 生成 (E)-1,2-di(pyridin-2-yl)ethene-1,2-bis(olate)
  参考文献：
  名称：

  Punkt, Juergen; Ulrici, Bernhard; Rehorek, Detlef, Zeitschrift fur Chemie, 1981, vol. 21, # 8, p. 281 - 282

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲醇 在 吡啶 作用下， 153.0~155.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 α-pyridoin
  参考文献：
  名称：

  Process to obtain dimers, trimers and up to polymers from pyridinmethanol derivatives compounds

  摘要：

  本发明的过程名为Percino-Chapela，其主要的创新特点之一是从吡啶甲醇衍生物开始，进行吡啶醇的二聚或聚合反应，以产生新的产物。本发明的过程具有以下特点：可以在有或无溶剂的情况下进行，可以使用温度作为催化剂，反应可以或不能通过催化剂（酸或碱）进行催化，所得产物可以容易地生产和分离，从吡啶醇开始，可以通过单步反应产生所得的乙烯二醇，与先前容易氧化的其他化合物相比，作为起始化合物使用的吡啶甲醇衍生物不易氧化，其处理更容易，由乙烯二醇部分产生的产品可以用作抗氧化剂，因为它们具有作为自由基清除剂的能力。

  公开号：

  US20090043063A1

文献信息

• Triselenium Dicyanide (TSD): A New Catalyst for the Facile Synthesis of Heteroins Including Pteroin and Quinoxaloin under Microwave Heating
  作者：Shyamaprosad Goswami、Annada Maity

  DOI：10.2174/157017809788681365

  日期：2009.7.1

  Triselenium dicyanide (TSD) under microwave heating has been reported herein for the first time to be an efficient catalyst for the benzoin type condensation reaction and this has been applied for the synthesis of heteroins such as pteroin, quinoxaloin, quinoloin and pyridoin in moderate to good yields. Heteroin is produced by the dimerization of two molecules of N-heterocyclic aldehyde.

  在微波加热下，三硒化二氰（TSD）首次被报道为苯并缩合反应的高效催化剂，并已应用于合成异吲哚类化合物，如吡唑啉、喹啉、喹啉和吡啶，这些反应的产率中等到良好。异吲哚是通过两个N-杂环醛分子的二聚化反应生成的。
• Chemo- and Diastereoselectivity in the Heterogeneous Catalytic Hydrogenation of 2,2′-Pyridoin and Its Derivatives
  作者：Viktor Háda、Antal Tungler、László Szepesy

  DOI：10.1006/jcat.2002.3652

  日期：2002.7

  The heterogeneous catalytic hydrogenations of 2,2′-pyridoin and related compounds, such as 2,2′-pyridil and O-acetyl-2,2′-pyridoin, were investigated over noble metal catalysts. The influence of catalytic metals, catalyst supports, solvents, acid additives, prehydrogenation, and hydrogen pressure on the chemo- and diastereoselectivity is discussed in the hydrogenation of 2,2′-pyridoin. Although hydrogenolysis

  在贵金属催化剂上研究了2,2'-吡啶和相关化合物（例如2,2'-吡啶和O-乙酰基-2,2'-吡啶）的非均相催化加氢反应。在2,2'-吡啶酮加氢中讨论了催化金属，催化剂载体，溶剂，酸添加剂，预氢化和氢压对化学和非对映选择性的影响。尽管氢解和环饱和可能会作为副反应发生，但仍获得了较高的化学（90％至100％）和中等的非对映选择性值。在乙腈-水溶剂混合物中的钯黑上，氢化导致的meso / dl比为72/28，而在铑/碳上的氢化过程中，meso / dl比率是29/71。加氢的立体化学解释了氢化中的非对映异构现象，考虑到催化剂表面的顺式-反式异构化，可能的烯化以及竞争性的CC和CO还原。
• Photochemical Reaction Mechanism of 2,2′-Pyridil in Alcoholic Media
  作者：Naoki Yamada、Miki Hasegawa、Ken-ichi Kumagai、Shigendo Enomoto、Hiroaki Horiuchi、Tetsutaro Yoshinaga、Hiroshi Hiratsuka、Michio Kobayashi、Toshihiko Hoshi

  DOI：10.1246/bcsj.78.1018

  日期：2005.6

  Time-resolved transient absorption spectra of photo-irradiated 2,2′-pyridil were measured in PVA films. The broad bands at 552 and ∼455 nm, appearing just after photo-excitation of 2,2′-pyridil, are assigned to the skewed triplet species. The triplet species changes into 1-hydroxy-2-oxo-1,2-di(2-pyridyl)ethyl (pyridoil) radical via the abstraction of a hydrogen atom from the solvent. The radical produced by the photo-irradiation of 2,2′-pyridil is confirmed to be the pyridoil radical from the measurement of the polarized absorption spectrum, with the aid of the stretched polymer film technique and MO calculations. The time-resolved transient absorption spectra of 2,2′-pyridil irradiated by a xenon flash lamp in a 1:1 (v/v) mixed solvent of methanol and ethanol show that the pyridoil radical further abstracts a hydrogen atom from the solvent to afford cis-enediol (cis-1,2-di(2-pyridyl)-1,2-ethenediol) and that cis-enediol is converted into trans-enediol (trans-1,2-di(2-pyridyl)-1,2-ethenediol). 2,2′-Pyridil shows a structured Tn ← T1 absorption spectrum in a 1:1 (v/v) mixed solvent of methylcyclohexane and 2-methylbutane, indicating that 2,2′-pyridil takes a planar structure in the lowest triplet excited state in a nonpolar medium.

  在 PVA 薄膜中测量了光照射 2,2′-吡啶的时间分辨瞬时吸收光谱。2,2′-pyridil 光激发后在 552 nm 和 ∼455 nm 处出现的宽波段归属于偏斜的三重物。通过从溶剂中抽取一个氢原子，三重态物质转变为 1-hydroxy-2-oxo-1,2-di(2-pyridyl)ethyl (pyridoil) 自由基。借助拉伸聚合物薄膜技术和 MO 计算，通过测量偏振吸收光谱，确认了光照射 2,2′-吡啶产生的自由基就是吡啶oil 自由基。在氙闪光灯照射下，2,2′-吡啶在 1：1：1（v/v）的甲醇和乙醇混合溶剂中，用氙闪光灯照射 2,2′-吡啶鎓的时间分辨瞬时吸收光谱显示，吡啶鎓自由基进一步从溶剂中抽取一个氢原子，生成顺式-1,2-二（2-吡啶基）-1,2-乙烯基二醇，顺式-1,2-二（2-吡啶基）-1,2-乙烯基二醇转化为反式-1,2-二（2-吡啶基）-1,2-乙烯基二醇。在甲基环己烷和 2-甲基丁烷 1:1 (v/v) 混合溶剂中，2,2′-吡啶显示出 Tn ← T1 结构吸收光谱，表明 2,2′-吡啶在非极性介质中的最低三重激发态具有平面结构。
• Method of synthesizing (E)-1,2-di(pyridin-2-yl) ethene-1,2-diol
  申请人：KING SAUD UNIVERSITY

  公开号：US10017474B1

  公开（公告）日：2018-07-10

  The method of synthesizing (E)-1,2-di(pyridine-2-yl)ethene-1,2-diol involves dimerization of 2-pyridinecarboxaldehyde (also referred to herein as “picolinaldehyde”). The synthesis of the desired ethene-1,2-diol is achieved using a Cu(II) catalyst to dimerize picolinaldehyde under mild conditions. Preferably, the Cu(II) catalyst is a Cu(II)/neocuproine (2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) complex, or other Cu(II)/phen complex. The reaction in this embodiment may occur at room atmosphere and in ambient light conditions using a water/ROH solvent. The exemplary ethene-1,2-diol product, (E)-1,2-di(pyridin-2-yl)ethene-1,2-diol has the following structural formula:

  合成（E）-1,2-二（吡啶-2-基）乙烯-1,2-二醇的方法涉及2-吡啶甲醛（在此处也称为“吡哥啶醛”）的二聚化。所需乙烯-1,2-二醇的合成是通过在温和条件下使用Cu（II）催化剂使吡哥啶醛二聚化来实现的。优选，Cu（II）催化剂是Cu（II）/新库洛因（2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉）配合物，或其他Cu（II）/酚配合物。在这种实施例中，反应可能发生在室内环境和自然光条件下，使用水/ROH溶剂。示范性的乙烯-1,2-二醇产物，（E）-1,2-二（吡啶-2-基）乙烯-1,2-二醇具有以下结构式：
• Self-assembly of a helical dicopper(I) metallophane
  作者：Thomas Bark、Fenton Heirtzler、Thomas Weyhermüller、Fenton Heirtzler

  DOI：10.1039/a802709i

  日期：——

  X-Ray crystallographic and 1H NMR spectroscopic studies show that, in the presence of copper(I), an oligopyridyl pyrazine derivative spontaneously forms a single chiral, cyclophane-like dimeric complex and that this is the sole species present in solution and the solid state.

  X 射线晶体学和 1H NMR 光谱研究表明，在铜（I）存在的情况下，一种低聚吡啶基吡嗪衍生物会自发形成单一的手性环烷类二聚体络合物，并且这是溶液和固态中存在的唯一物种。