bis(4-bromophenyl)diazomethane | 20359-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-bromophenyl)diazomethane
• 英文别名: 1,1'-(Diazomethylene)bis(4-bromobenzene)；1-bromo-4-[(4-bromophenyl)-diazomethyl]benzene
• CAS: 20359-77-7
• 化学式: C₁₃H₈Br₂N₂
• 分子量: 352.028
• InChiKey: WOODXAVEURRDJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-bromophenyl)diazomethane 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,3-Bis-(p-cyanophenyl)-4,4-dimethylcyclopropancarbonsaeure
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects and the di-.pi.-methane rearrangement. Mechanistic and exploratory organic photochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00831a012
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴二苯甲酮腙 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 bis(4-bromophenyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  铜介导的重氮化合物与亚磺酸盐的交叉偶联

  摘要：

  铜介导的重氮化合物和烷烃（芳烃）亚磺酸钠之间的交叉偶联反应产生砜作为产物。该反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。广泛的烷烃（芳烃）亚磺酸钠已成功应用于该化学中。机理研究表明，亚磺酸盐的整体反应效率与其在该反应中的亲核性一致。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02481

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Direct α-Monofluoroalkenylation of Heteroatomic Alkanes via a Combination of Photoredox Catalysis and Hydrogen-Atom-Transfer Catalysis
  作者：Hao Tian、Qing Xia、Qiang Wang、Jianyang Dong、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01491

  日期：2019.6.21

  In this study, a new C(sp3)–H monofluoroalkenylation reaction involving cooperative visible-light photoredox catalysis and hydrogen-atom-transfer catalysis to afford products generated by selective hydrogen abstraction and radical–radical cross-coupling was described. This mild, efficient reaction shows high regioselectivity for the α-carbon atoms of amines, ethers, and thioethers and thus allows the

  在这项研究中，描述了一种新的C（sp 3）-H单氟烯基化反应，涉及协同可见光光氧化还原催化作用和氢原子转移催化作用，以提供通过选择性氢提取和自由基-自由基交叉偶联反应生成的产物。这种温和，有效的反应显示出对胺，醚和硫醚的α-碳原子具有很高的区域选择性，因此可以制备带有各种取代基的单氟烯烃。该反应已应用于两个生物活性分子，表明其可用于具有惰性C（sp 3）-H键的化合物的后期单氟烯基化。
• Copper-Mediated Cross-Coupling of Diazo Compounds with Sulfinates
  作者：Qian Wang、An Liu、Yan Wang、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02481

  日期：2021.9.3

  A copper-mediated cross-coupling reaction between a diazo compound and a sodium alkane(arene)sulfinate gives a sulfone as the product. This reaction proceeds under mild conditions and features excellent functional group compatibility. A wide range of sodium alkane(arene)sulfinates were successfully applied in this chemistry. Mechanistic studies revealed that the overall reaction efficiency of the sulfinates

  铜介导的重氮化合物和烷烃（芳烃）亚磺酸钠之间的交叉偶联反应产生砜作为产物。该反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。广泛的烷烃（芳烃）亚磺酸钠已成功应用于该化学中。机理研究表明，亚磺酸盐的整体反应效率与其在该反应中的亲核性一致。
• Trifluoromethylation and Monofluoroalkenylation of Alkenes through Radical–Radical Cross‐Coupling
  作者：Qiang Wang、Yi Qu、Hao Tian、Yuxiu Liu、Hongjian Song、Qingmin Wang

  DOI：10.1002/chem.201901349

  日期：——

  The first visible‐light‐induced trifluoromethylation and monofluoroalkenylation of simple alkenes via a challenging radical–radical cross‐coupling step was achieved. This method provided a mild, step‐economical and redox‐neutral route to privileged two different fluorinated difunctionalized allyl compounds. The utility of this method is illustrated by late‐stage modification of medically important

  通过具有挑战性的自由基-自由基交叉偶联步骤，实现了第一个可见光诱导的简单烯烃的三氟甲基化和单氟烯基化。该方法为特权的两种不同的氟化双官能化烯丙基化合物提供了一种温和，分步经济和氧化还原中性的途径。该方法的实用性通过对医学上重要分子的后期修饰来说明。
• Struktur und reaktivität aliphatischer diazoverbindungen—VIII
  作者：W. Jugelt、F. Pragst

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88423-4

  日期：1968.1

  Diphenyldiazomethane and its substituted derivatives I (4-OCH3, 4-CH3, 4-Cl, 4-Br, 4-J, 4,4′-Br2, 4-CN and 4-NO2) undergo a reversible one-electron oxidation at a rotating platinum disk electrode in 0·1 M LiClO4/acetonitrile solution. The products of this electrode process are the radical cations II. A linear dependence was found between the polarographic half-wave potentials of the investigated compounds

  二苯基重氮甲烷和其取代的衍生物I（4-OCH 3，4-CH 3，4-CL，4-溴，4--J，4,4'-溴2，4-CN和4-NO 2）经历可逆一个-在旋转的铂圆盘电极上，在0·1 M LiClO 4 /乙腈溶液中进行电子氧化。该电极过程的产物是自由基阳离子II。发现所研究化合物的极谱半波电势与取代基常数σ或σ +之间存在线性关系。根据线性自由能关系，给出了一个通用方程，包括E之间的相关性。值和苯甲酸分解二苯基重氮甲烷的速率常数。这样的线性关系可以被公式化，因为电化学氧化的电势确定步骤和质子转移的速率控制都发生在重氮碳上，即最大电子密度的位置。