methyl 2-phenyl-2-(prop-2-ynyloxy)acetate | 1395898-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-phenyl-2-(prop-2-ynyloxy)acetate
• 英文别名: Phenyl-prop-2-ynyloxy-acetic acid methyl ester；methyl 2-phenyl-2-prop-2-ynoxyacetate
• CAS: 1395898-12-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: MYVJRXGPRLMZOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 2-phenyl-2-(prop-2-ynyloxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅负载的HClO 4促进重氮化合物催化的无溶剂和无金属的O–H插入反应

  摘要：

  在重氮羰基化合物存在下，无溶剂的O–H插入反应在非常温和的条件下进行。与使用乙酸铑二聚体的传统金属催化形式不同，此方法使用环保的二氧化硅负载的HClO 4作为催化剂。仅需0.3 mol％的这种布朗斯台德酸催化剂，也可以循环使用几次，以确保在O–H插入反应中获得非常高的收率（最高97％）。反应设置简单，可以在室温下仅1小时内制备43种α-羟基和α-烷氧基酯/酮。

  DOI：

  10.1039/c8gc02574f

文献信息

• Scope and Mechanistic Analysis of the Enantioselective Synthesis of Allenes by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Propargylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Jochen Autschbach、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja3061529

  日期：2012.9.19

  Rhodium-catalyzed reactions of tertiary propargylic alcohols with methyl aryl- and styryldiazoacetates result in tandem reactions, consisting of oxonium ylide formation followed by [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the standard O-H insertion reaction of carbenoids. The resulting allenes are produced with high enantioselectivity (88-98% ee) when the reaction is catalyzed by the

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于
• A Nonmetal Approach to α-Heterofunctionalized Carbonyl Derivatives by Formal Reductive XH Insertion
  作者：Eric J. Miller、Wei Zhao、Jonathan D. Herr、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1002/anie.201205604

  日期：2012.10.15

  Keeping it organic: A direct synthesis of α‐alkoxy and α‐amino ester derivatives by direct reductive coupling of widely available, stable α‐keto esters and protic pronucleophiles is described (see scheme; X=OR, NR2). The method serves as a convenient nonmetal alternative to XH insertion by diazo decomposition.

  使其保持有机状态：已描述了通过广泛可得的，稳定的α-酮酸酯和质子性亲核试剂的直接还原偶联直接合成α-烷氧基和α-氨基酯衍生物的方法（参见方案； X = OR，NR 2）。该方法可作为重氮分解中XH插入的便捷非金属替代方法。
• 10.1016/j.tet.2024.134014
  作者：Xu, Liqin、Wang, Jing、Li, Hujin、Xie, Haochi、Qian, Mingcheng、Hou, Yanan、Zhao, Shuai、Chen, Xin

  DOI：10.1016/j.tet.2024.134014

  日期：——

  functionalization reactions of acetylenic alcohols with 3-diazooxindoles were first described. Various substituted acetylenic alcohols were well tolerated and the O–H functionalization products were delivered in moderate to high yields. More importantly, these ether products could be easily transformed into spirooxindole-fused oxacycles. A preliminary study of the mechanism revealed that this reaction probably

  首次描述了可见光介导的炔醇与 3-二氮杂吲哚的 O-H 官能化反应。各种取代的炔醇具有良好的耐受性，并且 O-H 官能化产物以中等到高产率交付。更重要的是，这些醚产物可以很容易地转化为螺吲哚稠合的氧杂环化合物。对该机理的初步研究表明，该反应可能是通过卡宾转移而不是质子转移途径进行的。
• Phosphorus(III)-Mediated Reductive Condensation of α-Keto Esters and Protic Pronucleophiles
  作者：Wei Zhao

  DOI：10.15227/orgsyn.092.0267

  日期：——
• Silica-supported HClO₄ promotes catalytic solvent- and metal-free O–H insertion reactions with diazo compounds
  作者：Rafael Douglas C. Gallo、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1039/c8gc02574f

  日期：——

  employing rhodium acetate dimer, this method uses eco-friendly silica-supported HClO4 as the catalyst. Only 0.3 mol% of this Brønsted acid catalyst, that can also be recycled several times, is necessary to guarantee very good yields (up to 97%) in the O–H insertion reactions. Reaction set-up is simple and permitted the preparation of forty-three α-hydroxy and α-alkoxy esters/ketones in just 1 h and at room

  在重氮羰基化合物存在下，无溶剂的O–H插入反应在非常温和的条件下进行。与使用乙酸铑二聚体的传统金属催化形式不同，此方法使用环保的二氧化硅负载的HClO 4作为催化剂。仅需0.3 mol％的这种布朗斯台德酸催化剂，也可以循环使用几次，以确保在O–H插入反应中获得非常高的收率（最高97％）。反应设置简单，可以在室温下仅1小时内制备43种α-羟基和α-烷氧基酯/酮。