2-叔丁基萘-1,4-二酮 | 51595-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-叔丁基萘-1,4-二酮
• 英文名称: 2-tert-butyl-1,4-naphthoquinone
• 英文别名: 2‐(tert‐butyl)naphthalene‐1,4‐dione；2-(tert-butyl)naphthalene-1,4-dione；2-(tert-butyl)-1,4-naphthoquinone；2-tert-butylnaphthalene-1,4-dione；2-t-butyl-1,4-naphthoquinone；t-butylmenadione；1,4-Naphthalenedione, 2-(1,1-dimethylethyl)-
• CAS: 51595-06-3
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: MSRXJQADDALUCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-77 °C
• 沸点：
  330.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叔丁基萘-1,4-二酮 在 sodium dithionite 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-t-butylbenzhydroquinone
  参考文献：
  名称：

  单线态氧与碳水化合物控制的萘的立体选择性[4 + 2]环加成反应

  摘要：

  单重态氧的立体选择反应是当前关注的。由于尚未有效地实现对映选择性光氧化，因此辅助控制是有吸引力的选择。然而，所获得的过氧化物通常太不稳定以至于不能分离或进一步转化为对映体纯产物。在本文中，我们描述了单线态氧对萘的氧化，其中面部选择性首次由碳水化合物控制。从萘醌和受保护的葡萄糖衍生物仅需两个步骤即可轻松实现前体的合成。在低温下，光氧合反应平稳进行，我们通过NMR检测到相应的内过氧化物为唯一产物。它们不稳定，可以热反应回母体萘和单线态氧。然而，我们可以分离和表征两种对映体纯的过氧化物，它们在室温下足够稳定。已经发现取代基对光氧化的立体选择性有有趣的影响，范围从51:49到最高91：9博士（非对映体比率）。我们通过碳水化合物取代基的旋转受阻来解释这一点，并结合了NOESY测量值和理论计算结果。最后，我们可以将手性信息从纯的内过氧化物转移至环氧化物，该环氧化物在拆分为对映体纯形式的糖性手性助剂后被分离出来。

  DOI：

  10.3390/molecules26040804
• 作为产物：
  描述：

  萘 在 chromium(VI) oxide 、 二硫化碳 、 三氯化铝 、 溶剂黄146 作用下， 生成 2-叔丁基萘-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  Studies on Some t-Butyl Homologs of Naphthalene¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01251a016

文献信息

• A New Selective Method for the Homolytic Alkylation and Carboxylation of Quinones by Monoesters of Oxalic Acid
  作者：Fausta Coppa、Francesca Fontana、Edoardo Lazzarini、Francesco Minisci

  DOI：10.1246/cl.1992.1299

  日期：1992.7

  Alkyl and alkoxycarbonyl radicals were generated by oxidative decarboxylation of oxalic acid monoesters by persulfate; they were then utilized for the selective substitution of quinones.

  草酸单酯被过硫酸盐氧化脱羧生成烷基和烷氧羰基；然后将它们用于醌的选择性取代。
• Metal-, Photocatalyst-, and Light-Free, Late-Stage C–H Alkylation of Heteroarenes and 1,4-Quinones Using Carboxylic Acids
  作者：Daniel R. Sutherland、Marcos Veguillas、Conor L. Oates、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02988

  日期：2018.11.2

  Contrary to the accepted convention, this work shows that Minisci-type C–H alkylation does not require any metal, photocatalyst, light, or prefunctionalization of the readily available and inexpensive carboxylic acids to proceed well under mild conditions. These mild conditions can be utilized for late-stage alkylations of complex molecules, including pharmaceutical compounds and light-sensitive compounds

  与公认的惯例相反，这项工作表明，Minisci型C–H烷基化不需要任何金属，光催化剂，光或易于获得的廉价羧酸的预官能化，即可在温和条件下顺利进行。这些温和的条件可用于复杂分子的后期烷基化，包括在光催化条件下降解的药物化合物和光敏化合物。
• Radical-Triggered Tandem Cyclization of 1,6-Enynes with H₂O: A Way to Access Strained 1<i>H</i>-Cyclopropa[<i>b</i>]naph thalene-2,7-diones
  作者：Limeng Zheng、Bingwei Zhou、Hongwei Jin、Ting Li、Yunkui Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03007

  日期：2018.11.16

  developed herein. Strained 1H-cyclopropa[b]naphthalene-2,7-diones are successfully obtained in moderate to good yields with excellent stereoselectivity. Mechanistic studies reveal a key role of water in generating a hydroxyl radical that initiates a sequential Michael addition/ring closure pathway. Importantly, the formed hydroxyl is proposed to be a good leaving group during the cyclopropane ring formation

  本文已经开发了自由基引发的1，6-烯炔的串联环化。以中等至良好的产率和优异的立体选择性成功获得了应变的1 H-环丙烷[ b ]萘-2,7-二酮。机理研究揭示了水在产生羟基自由基中的关键作用，该羟基自由基引发了顺序的迈克尔加成/环闭合路径。重要的是，提议的形成的羟基在环丙烷环形成期间是良好的离去基团。
• Homolytic Base-Promoted Aromatic Alkylations by Alkylmercury Halides¹
  作者：Glen A. Russell、Ping Chen、Byeong Hyo Kim、Ragine Rajaratnam

  DOI：10.1021/ja971809n

  日期：1997.9.1

  Electron transfer chain reactions leading to substitution in electronegatively substituted benzene derivatives can be observed with alkylmercury halides in the presence of proton acceptors such as ...

  在质子受体的存在下，可以用烷基汞卤化物观察到导致电负性取代的苯衍生物取代的电子转移链反应，例如……
• The Reaction of Nitrile Oxide-Quinone Cycloadducts. III. Reinvestigation of the Base-Induced Isomerization of the 1 : 1 -C=C-Adducts of Aromatic Nitrile Oxides with 2,5- and 2,6-Dialkyl-Substituted<i>p</i>-Benzoquinones
  作者：Takashi Mukawa、Yukihiko Inoue、Shinsaku Shiraishi

  DOI：10.1246/bcsj.72.2549

  日期：1999.11

  The structure of the product obtained by the base-induced isomerization of the 1,3-dipolar cycloadduct of 2,5-di-t-butyl-p-benzoquinone with 2,6-dichlorobenzonitrile oxide was determined by X-ray analysis. The t-butyl group at the bridgehead position of the 1,3-dipolar cycloadduct migrated to the neighboring carbonyl carbon atom. This base-induced rearrangement took place with a bulky group, i. e., Et, i-Pr, t-Bu, and Bn at the bridgehead position of nitrile oxide-quinone cycloadducts in an alcoholic media. The driving force of this reaction is considered to be due to stabilization by aromatization from isoxazoline derivatives to isoxazole-fused p-quinol derivatives.

  通过X射线分析确定了2,5-二-叔丁基-p-苯醌与2,6-二氯苯腈氧化物的1,3-极性环加成物在碱引发异构化后的产物结构。1,3-极性环加成物中桥头位置的叔丁基团迁移至相邻的羰基碳原子。这种碱引发的重排在含有庞大取代基（即乙基、异丙基、叔丁基和苄基）的腈氧化物-醌环加成物在醇介质中发生。这一反应的驱动力被认为是由于从异噁唑啉衍生物到异噁唑融合p-喹啉衍生物的芳构化稳定作用。