2,4-Dimethyl-β-nitrostyrol | 1432-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-Dimethyl-β-nitrostyrol
• 英文别名: 1-<2,4-Dimethyl-phenyl>-2-nitro-aethylenlorbenzol；2,4-dimethyl-1-(2-nitroethenyl)benzene
• CAS: 1432-96-8
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: XPEOGJKNVJGVCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119-126 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-Dimethyl-β-nitrostyrol 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.25h， 以97%的产率得到5'-(2,4-dimethylphenyl)-2,2'',4,4''-tetramethyl-1,1':3',1''-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  使用中孔Pd-MCM-41作为可重复使用的催化剂轻松合成1,3,5-三芳基苯和4-芳基-NH-1,2,3-三唑

  摘要：

  通过β-硝基苯乙烯的反硝化三聚和反硝化反应，开发了介孔Pd-MCM-41催化快速合成1,3,5-三芳基苯和4-芳基NH -1,2,3-三唑。 2]分别将β-硝基苯乙烯与TMSN 3环加成。催化剂可重复使用至少八次，且催化活性损失最小。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801290
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 2,4-二甲基苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 2,4-Dimethyl-β-nitrostyrol
  参考文献：
  名称：

  吲哚在空间拥挤的 C2 位置上的无金属定向 C–H 硼化

  摘要：

  在过去的几十年里，过渡金属催化的C-H硼化反应是合成化学领域最引人注目的进展之一，并被广泛应用于有机硼试剂的制备。出于经济和重金属残留的考虑，人们对开发模仿金属系统的无金属工艺产生了浓厚的兴趣。在这里，我们公开了一种高效的无金属方法，使用廉价的硼试剂 BBr 3 在空间拥挤的 C2 位上对 C3 取代的吲哚进行定向 C-H 硼基化。与使用过渡金属的传统方法相比，该实用方案提供了获得大量 C2-硼化吲哚的理想途径。通过 (-)-goniomitine 和 bazedoxifene 关键中间体的构建以及药物氟伐他汀的全合成，也显示了复杂分子合成的好处及其在药物化学中的适用性。机理实验证明了这种 C-H 硼化过程的位点选择性。

  DOI：

  10.1055/a-2126-1750

文献信息

• Probing α‐Amino Aldehydes as Weakly Acidic Pronucleophiles: Direct Access to Quaternary α‐Amino Aldehydes by an Enantioselective Michael Addition Catalyzed by Brønsted Bases
  作者：Ane García‐Urricelqui、Abel Cózar、Antonia Mielgo、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.202004468

  日期：2021.2

  The high tendency of α‐amino aldehydes to undergo 1,2‐additions and their relatively low stability under basic conditions have largely prevented their use as pronucleophiles in the realm of asymmetric catalysis, particularly for the production of quaternary α‐amino aldehydes. Herein, it is demonstrated that the chemistry of α‐amino aldehydes may be expanded beyond these limits by documenting the first

  α-氨基醛很容易发生1,2-加成反应，并且在碱性条件下具有相对较低的稳定性，这在很大程度上阻止了它们在不对称催化领域用作亲核试剂，特别是在生产季α-氨基醛方面。本文证明了α-氨基醛的化学性质可能超出了这些限制，方法是记录α-支链α-氨基醛与硝基烯烃的首次直接α-烷基化反应。该反应产生具有多达非对映和对映选择性的稠密的官能化产物，该产物带有多达两个的四级和三级邻位立体中心。DFT建模提出了这样的建议，即在NH基团与起始α-氨基醛中的羰基氧原子之间的分子内氢键是反应立体控制的关键。
• Chiral 1,1′-Bi(tetrahydroisoquinoline)-Type Diamines as Efficient Ligands for Nickel-Catalysed Enantioselective Michael Addition to Nitroalkenes
  作者：Kristina Wilckens、Marcel-Antoine Duhs、Dieter Lentz、Constantin Czekelius

  DOI：10.1002/ejoc.201100488

  日期：2011.10

  A chiral C2-symmetric 1,2-diamine based on a 1,1′-bi(tetrahydroisoquinoline) scaffold was found to be an efficient ligand for the enantioselective NiII-catalysed Michael addition of malonic esters to conjugated nitroalkenes. The reactions proceed with 92–99 % yield and 91–99 % enantioselectivity even at elevated temperatures. The solid-state structure of the catalyst precursor revealed intramolecular

  发现基于 1,1'-双（四氢异喹啉）支架的手性 C2-对称 1,2-二胺是对映选择性 NiII 催化的丙二酸酯与共轭硝基烯烃迈克尔加成反应的有效配体。即使在升高的温度下，反应也能以 92-99% 的产率和 91-99% 的对映选择性进行。催化剂前体的固态结构揭示了分子内π-π堆积以及超分子卤素……卤素键相互作用。
• Merging catalyst-free synthesis and iodine catalysis: one-pot synthesis of dihydrofuropyrimidines and spirodihydrofuropyrimidine pyrazolones
  作者：Ya-Yun Zheng、Kai-Xiang Feng、Ai-Bao Xia、Jie Liu、Cheng-Ke Tang、Zhan-Yu Zhou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c9ra01665a

  日期：——

  A new and efficient one-pot strategy combining catalyst-free synthesis and iodine catalysis has been developed for the synthesis of dihydrofuropyrimidines and spirodihydrofuropyrimidine pyrazolones. This approach affords products in moderate to high yields (up to 96%) with excellent diastereoselectivities (up to >25 : 1 dr). The reaction is simple to carry out and is metal-free.

  已经开发出一种结合无催化剂合成和碘催化的新型高效一锅法合成二氢呋喃嘧啶和螺二氢呋喃嘧啶吡唑啉酮类化合物。这种方法以中等至高产率（高达 96%）提供具有优异非对映选择性（高达 >25 : 1 dr）的产品。该反应进行简单且不含金属。
• DMAP Catalyzed Domino Rauhut–Currier Cyclization Reaction between Alkylidene Pyrazolones and Nitro-olefins: Access to Tetrahydropyrano[2,3-<i>c</i>]pyrazoles
  作者：Nimisha Bania、Buddhadeb Mondal、Sounak Ghosh、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02871

  日期：2021.3.5

  Herein, we employ unsaturated pyrazolones in the Rauhut–Currier reaction for the first time. A domino Rauhut–Currier cyclization reaction has been developed between unsaturated pyrazolones and nitro-olefins. The trisubstituted tetrahydropyrano[2,3-c]pyrazoles were obtained in moderate to high yields with excellent diastereoselectivities. A few applications including a synthesis of disubstituted tetrahydropyrano[2

  在本文中，我们首次在Rauhut-Currier反应中使用了不饱和吡唑啉酮。在不饱和吡唑啉酮和硝基烯烃之间发展了多米诺Rauhut-Currier环化反应。三取代四氢吡喃并[2,3- c ]吡唑以中等至高收率获得，具有非对映选择性。已经证明了包括合成二取代的四氢吡喃并[2，3- c ]吡唑在内的一些应用。还使用手性DMAP催化剂研究了该方法的初步催化不对称形式。
• Asymmetric construction of six vicinal stereogenic centers on hexahydroxanthones <i>via</i> organocatalytic one-pot reactions
  作者：Min Zhang、Xue-Wen He、Ya Xiong、Xiong Zuo、Wei Zhou、Xiong-Li Liu

  DOI：10.1039/d1cc02570h

  日期：——

  herein we report an organocatalytic Michael–Michael–Aldol-decarboxylation reaction that provides efficient access to biologically interesting fully substituted hexahydroxanthones bearing six contiguous stereogenic centers from readily accessible materials in acceptable yields (up to 63%) and excellent stereoselectivities (up to 10 : 1 dr and >99% ee). In other words, the reaction efficiently produces

  受六氢氧杂蒽酮的化学和生物学的启发，我们在此报告了一种有机催化迈克尔-迈克尔-羟醛脱羧反应，该反应可以有效地从易于获得的材料中以可接受的产率（高达 63%）获得带有六个连续立体中心的具有生物学意义的完全取代的六氢氧杂蒽酮。和出色的立体选择性（高达 10 : 1 dr 和 >99% ee）。换句话说，该反应在一锅操作中有效地产生了三个化学键和多达六个邻位立体中心。特别是，据我们所知，这是一种不对称的有机催化策略，能够在非螺环六氢氧杂蒽酮骨架上首次构建六个邻位立体中心。