Ethyl 1-cyano-2-(3-ethoxy-3-oxopropyl)sulfanyl-7-methylindolizine-3-carboxylate | 129169-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡啶类
• 英文名称: Ethyl 1-cyano-2-(3-ethoxy-3-oxopropyl)sulfanyl-7-methylindolizine-3-carboxylate
• CAS: 129169-92-2
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₄S
• 分子量: 360.434
• InChiKey: JJXGCWVLHMMIJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 1-cyano-2-(3-ethoxy-3-oxopropyl)sulfanyl-7-methylindolizine-3-carboxylate 在 potassium tert-butylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 3-Amino-2-benzoyl-5-methyl-1-thia-7a-aza-cyclopenta[a]indene-8-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of new nitrogen-bridged heterocycles. XXII. A new approach to the syntheses of thienoindolizine derivatives.

  摘要：

  在 N，N-二甲基甲酰胺中用叔丁醇钾对 2-[(2-取代乙基)硫]-3-吲嗪甲酸乙酯（1a-f 和 5a-f）进行脱保护，并用各种烷基化剂如氯丙酮（3a）对生成的 2-吲嗪硫醇钾进行烷基化、苯甲酰基溴化物（3b-d）和硝基苄基溴化物（3e，f）进行烷基化，可顺利得到相应的 S-羽氨化吲哚利嗪衍生物（4a-r 和 6a-r），产率相当高。另一方面，3-乙酰基-2-[（2-取代乙基）硫代]吲嗪（7a-f）的类似反应提供了 3-甲基噻吩并[2, 3-b]吲嗪衍生物（8a-o），这些衍生物是最初生成的 S-烷基化吲嗪在此处采用的反应条件下进一步分子内环化形成的。上述官能化的吲嗪类化合物（4a-r 和 6a-r）还可以在各种碱性条件下转化为相应的噻吩并[3，2-α]-（10a-r、14a-d 和 15a，b）和噻吩并[2，3-b]吲嗪衍生物（11a-h 和 12a-d）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1527
• 作为产物：
  描述：

  1-ethoxycarbonylmethyl-4-methylpyridinium chloride 在 sodium hydroxide 、 四氯苯醌 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 7.5h， 生成 Ethyl 1-cyano-2-(3-ethoxy-3-oxopropyl)sulfanyl-7-methylindolizine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新氮桥杂环的制备。21. 使用新保护基轻松合成 2-Indolizinethiols

  摘要：

  从相应的吡啶鎓1-（硫代羰基）甲基化物开始，以中等至良好的产率制备了一些在2-位具有（2-氰基乙基）硫基或（2-乙氧基羰基乙基）硫基的吲哚嗪衍生物。用强碱如叔丁醇钾在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中处理这些吲哚腙，可顺利得到标题化合物 2-吲哚腙硫醇，同时去除丙烯腈或丙烯酸乙酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.829

文献信息

• Preparation of New Nitrogen-Bridged Heterocycles. 51. Syntheses and Structures of Compounds Having Two Indolizine Nuclei in a Molecule.
  作者：Akikazu KAKEHI、Suketaka ITO、Hiroyuki SUGA、Shinji SAKURAI、Tomoshige KOBAYASHI

  DOI：10.1248/cpb.49.1401

  日期：——

  New compounds having two indolizine nuclei in a molecule were prepared in low to moderate yields from the reactions of potassium 2-indolizinethiolates with 1,ω-dihalides such as 1,2-diiodoethane, 1,3-dibromopropane, 1,4-dibromobutane, α,α'-dichloro-o-xylene, and α,α'-dichloro-p-xylene. Most of the products had the conformation in which the two indolizine rings in the molecule are as remote as possible, but only 1,2-bis[[(2-indolizinyl)thio]methyl]benzene derivatives, prepared from potassium 2-indolizinethiolates and α,α'-dichloro-o-xylene, showed a weak attractive interaction between the two indolizine nuclei in the X-ray analysis and the nuclear Overhauser and exchange spectroscopy (NOESY) spectrum.

  通过 2-中氮茚硫醇钾与 1,ω-二卤化物如 1,2-二碘乙烷、1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷、 α,α'-二氯邻二甲苯和α,α'-二氯对二甲苯。大多数产物具有分子中两个中氮茚环尽可能远离的构象，但只有1,2-双[[(2-中氮茚基)硫代]甲基]苯衍生物，由2-中氮茚硫醇钾和α,α'-二氯邻二甲苯，在 X 射线分析以及核奥沃豪瑟和交换光谱 (NOESY) 中显示出两个中氮茚核之间存在弱吸引力相互作用 光谱。
• Preparation of New Nitrogen-bridged Heterocycles. 47. Reactions of 2-Indolizinethiolates with Acetylenic Compounds
  作者：Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Hiroyuki Suga、Hiroyuki Takahashi、Kazuhiro Dobashi

  DOI：10.3987/com-99-s12

  日期：——

  The reactions of potassium 2-indolizinethiolates having an ester group at the 3-position with some electron deficient acetylenic compounds were investigated. Their Michael additions or Michael addition-cyclizations proceeded with the elimination of an ester group to provide the corresponding 2-vinylthioindolizine and 4H-thiino[2,3-b]indolizin-4-one derivatives.
• KAKEHI, AKIKAZU;ITO, SUKETAKA;YAMADA, NAOAKI;YAMAGUCHI, KIMINOBU, BULL. CHEM. SOC. JAP., 63,(1990) N, C. 829-834
  作者：KAKEHI, AKIKAZU、ITO, SUKETAKA、YAMADA, NAOAKI、YAMAGUCHI, KIMINOBU

  DOI：——

  日期：——
• Peparation of New Nitrogen-bridged Heterocycles. 21. A Facile Synthesis of 2-Indolizinethiols Using New Protecting Groups
  作者：Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Naoaki Yamada、Kiminobu Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.63.829

  日期：1990.3

  Some indolizine derivatives having (2-cyanoethyl)thio or (2-ethoxycarbonylethyl)thio group at the 2-position were prepared in moderate to good yields starting from the corresponding pyridinium 1-(thiocarbonyl)methylides. The treatment of these indolizines with a strong base such as potassium t-butoxide in N,N-dimethylformamide (DMF) gave smoothly title compounds, 2-indolizinethiols, with the elimination

  从相应的吡啶鎓1-（硫代羰基）甲基化物开始，以中等至良好的产率制备了一些在2-位具有（2-氰基乙基）硫基或（2-乙氧基羰基乙基）硫基的吲哚嗪衍生物。用强碱如叔丁醇钾在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中处理这些吲哚腙，可顺利得到标题化合物 2-吲哚腙硫醇，同时去除丙烯腈或丙烯酸乙酯。
• Preparation of new nitrogen-bridged heterocycles. XXII. A new approach to the syntheses of thienoindolizine derivatives.
  作者：Akikazu KAKEHI、Suketaka ITO、Naoaki YAMADA、Kiminobu YAMAGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.38.1527

  日期：——

  Ethyl 2-[(2-substituted ethyl)thio]-3-indolizinecarboxylates (1a-f and 5a-f) were deprotected with potassium tert-butoxide in N, N-dimethylformamide and the resulting potassium 2-indolizinethiolates were alkylated with various alkylating agents such as chloroacetone (3a), phenacyl bromides (3b-d), and nitrobenzyl bromides (3e, f) to afford smoothly the corresponding S-functinoalized indolizine derivatives (4a-r and 6a-r) in considerable yields. On the other hand, the similar reactions of 3-acetyl-2-[(2-substituted ethyl)thio]indolizines (7a-f) provided 3-metylthieno[2, 3-b]indolizine derivatives (8a-o), formed via the further intramolecular cyclization of the initially generated S-alkylated indolizines under the reaction conditions employed here. The functionalized indolizines (4a-r and 6a-r) obtained above could also be transformed to the corresponding thieno[3, 2-α]-(10a-r, 14a-d, and 15a, b) and thieno[2, 3-b]indolizine derivatives (11a-h and 12a-d) under various alkaline conditions.

  在 N，N-二甲基甲酰胺中用叔丁醇钾对 2-[(2-取代乙基)硫]-3-吲嗪甲酸乙酯（1a-f 和 5a-f）进行脱保护，并用各种烷基化剂如氯丙酮（3a）对生成的 2-吲嗪硫醇钾进行烷基化、苯甲酰基溴化物（3b-d）和硝基苄基溴化物（3e，f）进行烷基化，可顺利得到相应的 S-羽氨化吲哚利嗪衍生物（4a-r 和 6a-r），产率相当高。另一方面，3-乙酰基-2-[（2-取代乙基）硫代]吲嗪（7a-f）的类似反应提供了 3-甲基噻吩并[2, 3-b]吲嗪衍生物（8a-o），这些衍生物是最初生成的 S-烷基化吲嗪在此处采用的反应条件下进一步分子内环化形成的。上述官能化的吲嗪类化合物（4a-r 和 6a-r）还可以在各种碱性条件下转化为相应的噻吩并[3，2-α]-（10a-r、14a-d 和 15a，b）和噻吩并[2，3-b]吲嗪衍生物（11a-h 和 12a-d）。