(4-Chloro-phenyl)-(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)-methanol | 108483-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Chloro-phenyl)-(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)-methanol
• 英文别名: (4-Chlorophenyl)-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl)methanol；(4-chlorophenyl)-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-yl)methanol
• CAS: 108483-22-3
• 化学式: C₁₂H₁₆ClO₄P
• 分子量: 290.683
• InChiKey: UTLMZMOTWZIMEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-Chloro-phenyl)-(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)-methanol 在 叔丁基过氧化氢 、 (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 苯硅烷 、 戴斯-马丁氧化剂 、 Selectfluor 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4-氯苯基)(环己基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  钴催化未活化烯烃与羰基膦酸酯的马尔科夫尼科夫选择性自由基加氢酰化反应

  摘要：

  具有5,5-二甲基-1,3,2-二氧代次膦烷基骨架的酰基膦酸酯被开发为有效的分子间自由基酰化试剂，其能够在温和的条件下在室温下对未活化的烯烃进行钴催化的马尔可夫尼可夫加氢酰化。该方案具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，可提供令人满意的收率的支链酮。提出了一种涉及Co-H介导的氢原子转移和随后被酰基膦酸酯捕获烷基的机理。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02629
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 (4-Chloro-phenyl)-(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  2-（取代的苯氧基乙酰氧基）烷基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂膦烷-2-酮的合成及除草活性

  摘要：

  在先前对烷基膦酸酯I进行修饰的工作的基础上，设计并合成了一系列2-（取代的苯氧基乙酰氧基）烷基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂膦烷-2-酮IIa - s，并且它们的结构通过1 H NMR，31 P NMR，13 C NMR，IR，MS和元素分析证实。在温室中评估了它们对7种杂草的除草活性。的标题的一部分化合物如IIA -克，IIK，IIO，和IIR表现出显著苗后除草活性对苘麻，芥菜，，菜和旱莲at的剂量为150 g ai / ha。结构-活性关系分析表明，引入含磷杂环对除草活性具有良好的作用，并且通过在母体结构II中合理组合X，Y和R可以进一步提高其除草活性。可以发现标题化合物IIa 2-[（（2,4-二氯苯氧基）乙酰氧基]（甲基）甲基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂膦-2--2-酮和IIr2-[（4-氯-2-甲基-苯氧基）乙酰氧基]（甲基）甲基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂

  DOI：

  10.1021/jf301829m

文献信息

• Synthesis of New α-Hydroxy-, α-Halogeno- and Vinylphosphonates Derived from 5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-one
  作者：Sudha Kumaraswamy、R. Senthamizh Selvi、K.C. Kumara Swamy

  DOI：10.1055/s-1997-1166

  日期：1997.2

  Several α-hydroxyphosphonates have been prepared by the Pudovik reaction of the cyclic phosphite 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-one with aldehydes and β-oxo aldehydes. These can be readily converted to α-chloro- or α-bromophosphonates in excellent yield by simply treating them with thionyl chloride or bromide. Reaction with phosphorus triiodide gave α-iodophosphonates and α-hydridophosphonates. The Pudovik products are obtained from β-oxo aldehydes can be readily dehydrated to give vinylphosphonates.

  通过环状亚磷酸酯 5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环-2-酮与醛和δ-氧代醛的普多维克反应，制备了几种δ-羟基膦酸盐。只需用亚硫酰氯或溴处理这些物质，就能很容易地将其转化为δ-氯或δ-溴膦酸盐，而且收率极高。与三碘化磷反应可得到δ-碘膦酸盐和δ-氢膦酸盐。从 δ-oxo 醛中得到的 Pudovik 产物很容易脱水，从而得到乙烯基膦酸盐。
• Easy and Stereoselective Synthesis of Cyclopropyl-Substituted Phosphonates via α-Chlorophosphonates
  作者：K. Kumara Swamy、K. Pavan Kumar、R. Rama Suresh、N. Satish Kumar

  DOI：10.1055/s-2007-966032

  日期：——

  reaction of inexpensive α-chlorophosphonates with alkyl acrylates in the presence of sodium hydride is reported. Reaction with dimethyl maleate or fumarate also leads to cyclopropyl-substituted phosphonates. These reactions take place via Michael addition of acrylate, dimethyl maleate, or fumarate to the phosphonate carbanion, followed by expulsion of the chloride ion.

  报道了在氢化钠存在下，通过廉价的 α-氯膦酸盐与丙烯酸烷基酯的反应，简便地立体选择性合成环丙基膦酸盐。与马来酸二甲酯或富马酸二甲酯的反应也产生环丙基取代的膦酸盐。这些反应通过将丙烯酸酯、马来酸二甲酯或富马酸加成到膦酸负碳离子上，然后排出氯离子而发生。
• Synthesis and anticancer activity of new class of bisphosphonates/phosphanamidates
  作者：Y.B. Kiran、C. Devendranath Reddy、D. Gunasekar、C. Suresh Reddy、Annette Leon、Luiz C.A. Barbosa

  DOI：10.1016/j.ejmech.2007.05.014

  日期：2008.4

  Novel bis-heterocyclic bisphosphonates/phosphonamidates were synthesized utilizing the Pudovick reaction. The employment Of Nb2O5 as catalyst was found to increase the yields and purity of the bisbenzoxazaphosphine derivatives (13a-h). Their anticancer activity studies in vitro, on three human tumor cell lines NCI-H460 (lung large cell), MCF-7 (breast adenocarcinoma), and SF-268 (central nervous system glioblastoma), showed that bis-[3-(3-chloro-4-fluorophenyl)-2-oxo-3,4-dihydro-2H-2 lambda(5)-benzo[e][1,3,2]oxazaphosphinin-2-yl]arylmethanes (13a-h) and [(4-chlorophenyl)-(hydroxyamidophosphinoyl)-methyl]phosphonic acid (14) exhibited significant anticancer activity. (c) 2007 Elsevier Masson SAS. All rights reserved.
• Cobalt-Catalyzed Markovnikov-Selective Radical Hydroacylation of Unactivated Alkenes with Acylphosphonates
  作者：Benxiang Zhang、Jiayan He、Yi Li、Tao Song、Yewen Fang、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jacs.1c02629

  日期：2021.4.7

  Acylphosphonates having the 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxophosphinanyl skeleton are developed as efficient intermolecular radical acylation reagents, which enable the cobalt-catalyzed Markovnikov hydroacylation of unactivated alkenes at room temperature under mild conditions. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional group compatibility, providing branched ketones in satisfactory yields

  具有5,5-二甲基-1,3,2-二氧代次膦烷基骨架的酰基膦酸酯被开发为有效的分子间自由基酰化试剂，其能够在温和的条件下在室温下对未活化的烯烃进行钴催化的马尔可夫尼可夫加氢酰化。该方案具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，可提供令人满意的收率的支链酮。提出了一种涉及Co-H介导的氢原子转移和随后被酰基膦酸酯捕获烷基的机理。
• Synthesis and Herbicidal Activity of 2-(Substituted phenoxyacetoxy)alkyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-one
  作者：Wei Wang、Hong-Wu He、Na Zuo、Hai-Feng He、Hao Peng、Xiao-Song Tan

  DOI：10.1021/jf301829m

  日期：2012.8.8

  exhibited significant postemergence herbicidal activity against Abutilon theophrasti, Brassica juncea, Amaranthus retroflexus, and Eclipta prostrate at a dosage of 150 g ai/ha. Structure–activity relationship analyses indicated that the introduction of a phosphorus-containing heterocyclic ring had a favorable effect on herbicidal activity, and their herbicidal activity could be further increased by a reasonable

  在先前对烷基膦酸酯I进行修饰的工作的基础上，设计并合成了一系列2-（取代的苯氧基乙酰氧基）烷基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂膦烷-2-酮IIa - s，并且它们的结构通过1 H NMR，31 P NMR，13 C NMR，IR，MS和元素分析证实。在温室中评估了它们对7种杂草的除草活性。的标题的一部分化合物如IIA -克，IIK，IIO，和IIR表现出显著苗后除草活性对苘麻，芥菜，，菜和旱莲at的剂量为150 g ai / ha。结构-活性关系分析表明，引入含磷杂环对除草活性具有良好的作用，并且通过在母体结构II中合理组合X，Y和R可以进一步提高其除草活性。可以发现标题化合物IIa 2-[（（2,4-二氯苯氧基）乙酰氧基]（甲基）甲基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂膦-2--2-酮和IIr2-[（4-氯-2-甲基-苯氧基）乙酰氧基]（甲基）甲基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂