dimethyl (5R,8S,13S,14S,17S)-17-tert-butoxy-13-methylspiro(1',3'-dioxolane[2',3]-2,3,4,5,8,11,12,13,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-6,7-dicarboxylate) | 928758-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: dimethyl (5R,8S,13S,14S,17S)-17-tert-butoxy-13-methylspiro(1',3'-dioxolane[2',3]-2,3,4,5,8,11,12,13,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-6,7-dicarboxylate)
• 英文别名: dimethyl (5'R,8'S,13'S,14'S,17'S)-13'-methyl-17'-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]spiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,4,5,8,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene]-6',7'-dicarboxylate
• CAS: 928758-57-0
• 化学式: C₂₈H₄₀O₇
• 分子量: 488.621
• InChiKey: IWFHEKWFDITNOW-WOYMTSCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (5R,8S,13S,14S,17S)-17-tert-butoxy-13-methylspiro(1',3'-dioxolane[2',3]-2,3,4,5,8,11,12,13,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-6,7-dicarboxylate) 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以69%的产率得到dimethyl (13R,14S,17S)-17-tert-butoxy-13-methylspiro(1',3'-dioxolane[2',3]-2,3,4,5,8,11,12,13,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-6,7-dicarboxylate)
  参考文献：
  名称：

  Stille / Diels-Alder反应序列：面向多样性的新型类固醇的获取途径。

  摘要：

  [反应：见正文]一种有效的，面向多样性的方法，对具有C-5beta构型的新型甾体类似物，从对映体纯的环烯基锡烷反式2与烯醇三氟甲磺酸酯3的Stille交叉偶联开始。 Diels-Alder与一系列亲二烯体的环加成反应，在除去保护基团后，可得到生物学上令人感兴趣的6,7-二取代的类固醇类似物。

  DOI：

  10.1021/ol062878m
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯-8-基三氟甲磺酸酯 在 copper(l) cyanide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 dimethyl (5R,8S,13S,14S,17S)-17-tert-butoxy-13-methylspiro(1',3'-dioxolane[2',3]-2,3,4,5,8,11,12,13,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-6,7-dicarboxylate)
  参考文献：
  名称：

  Stille / Diels-Alder反应序列：面向多样性的新型类固醇的获取途径。

  摘要：

  [反应：见正文]一种有效的，面向多样性的方法，对具有C-5beta构型的新型甾体类似物，从对映体纯的环烯基锡烷反式2与烯醇三氟甲磺酸酯3的Stille交叉偶联开始。 Diels-Alder与一系列亲二烯体的环加成反应，在除去保护基团后，可得到生物学上令人感兴趣的6,7-二取代的类固醇类似物。

  DOI：

  10.1021/ol062878m

文献信息

• Diversity-Oriented Synthesis of Enantiomerically Pure Steroidal Tetracycles Employing Stille/Diels-Alder Reaction Sequences
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Martin G. Banwell、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200800601

  日期：2008.8.18

  of bicyclo[4.3.0]nonenylstannanes cis-/trans-8 and 14 with cyclohexenol triflates 17 and 18 and subsequent Diels-Alder reactions of the resulting dienes. The enantiomerically pure bicyclo[4.3.0]nonenylstannanes cis- and trans-8 were prepared in good yields via the enol triflates cis- and trans-7, obtained from the bicyclo[4.3.0]non-2-en-3-one 5. The alkenylstannane 14 was obtained from the [2+2] cycloadduct

  通过将双环[4.3.0]壬烯基锡烷顺式/反式8和14与环己烯三氟甲磺酸酯17和18进行Stille偶联，然后进行所得二烯的随后的Diels-Alder反应，合成了各种类固醇类似物。对映体纯的双环[4.3.0] nonenylstannanes顺式和反式-8是通过从双环[4.3.0] non-2-en-3-one获得的烯醇三氟甲酸酯顺式和反式-7制备的，收率很高。 5.从[2 + 2]环加合物10a获得烯基锡烷14，该环加合物是通过将二氯乙烯酮加到对映体纯的和保护的双羟基环己二烯9a（65％）中而制得的。用溴交换锂后，用重氮甲烷处理10 a，还原二氯亚甲基，并用三丁基氯化锡捕集，得到双环[4.3.0]壬烯锡烷14（在四个步骤中为23％）。斯蒂勒偶联以良好的收率（73-77％）提供了三环二烯顺式/反式-19，而获得的三环二烯20充其量最多仅为34％。反式19与各种反应性亲二烯体的Diels-A