4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenyl(p-tolyl)methoxy)-1,3,2-dioxaborolane | 1416718-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenyl(p-tolyl)methoxy)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[(4-methylphenyl)-phenylmethoxy]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(4-methylphenyl)-phenylmethoxy]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1416718-99-4
• 化学式: C₂₀H₂₅BO₃
• 分子量: 324.228
• InChiKey: UCBMVLASIXUQSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenyl(p-tolyl)methoxy)-1,3,2-dioxaborolane 在 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到4-甲基二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  钛茂世（II）催化的羰基化合物的硼氢化

  摘要：

  钛茂新双（儿茶酚硼烷）[Cp 2 Ti（HBcat）2 ]（1）可以快速，清洁和化学选择性地催化频哪醇硼烷（HBpin）催化羰基化合物在室温下的硼氢化反应。芳醛和酮在2小时内以中等至高收率生产了烷氧基频哪醇硼酸酯，并且干净地发生了烷氧基频哪醇硼酸酯在二氧化硅上的容易水解，从而以良好的收率得到了醇。综合大楼1证明在共轭和非共轭烯酮中，C═O键均优于C═C键。一系列苯乙酮催化加氢硼化反应的动力学研究表明，贫电子底物比富电子底物的反应速度更快。该结果与所提出的机理一致，在该机理中，更强的π-酸应更容易经历C═O键的裂解。使用二苯甲酮和苯甲醛进行的计算研究表明，硼氢化反应是自发的，并且可能通过最能描述为Ti金属环的中间体进行，该中间体的结构不会因底物的空间差异而显着改变。该结果表明，在确定反应结果时，二苯甲酮和苯甲醛的电子性质相似，取代了它们的空间差异。

  DOI：

  10.1021/om300828m
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基二苯甲酮 、 频那醇硼烷 在 Moris520 (Tapas) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenyl(p-tolyl)methoxy)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过温和的和化学选择性的羰基硼氢化反应，由Th-O键催化再生Th-H键†

  摘要：

  在这里，我们介绍了对act系元素催化的醛和酮进行空前的化学选择性氢硼化。在室温下，该反应具有极低的催化剂负载量（0.1–0.004 mol％），并且在不到15分钟的时间内形成了定量的产物。热力学和动力学研究，包括使用氘代频哪醇硼烷的化学计量和标记研究，使我们能够为通过羰基硼氢化的Th–H键的显着催化再生提出合理的机理。

  DOI：

  10.1039/c8cc05030a

文献信息

• Catalytic regeneration of a Th–H bond from a Th–O bond through a mild and chemoselective carbonyl hydroboration
  作者：Tapas Ghatak、Konstantin Makarov、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c8cc05030a

  日期：——

  Here we present an unprecedented chemoselective hydroboration for aldehydes and ketones catalysed by actinides. The reaction features a very low catalyst loading (0.1–0.004 mol%) and quantitative product formation in less than 15 minutes, at room temperature. Thermodynamic and kinetic studies including stoichiometric and labeling studies with deuterated pinacolborane allow us to propose a plausible

  在这里，我们介绍了对act系元素催化的醛和酮进行空前的化学选择性氢硼化。在室温下，该反应具有极低的催化剂负载量（0.1–0.004 mol％），并且在不到15分钟的时间内形成了定量的产物。热力学和动力学研究，包括使用氘代频哪醇硼烷的化学计量和标记研究，使我们能够为通过羰基硼氢化的Th–H键的显着催化再生提出合理的机理。
• Nucleophilic Addition and α-C–H Substitution Reactions of an Imine Mediated by Dibutylmagnesium and Organolithium Reagents
  作者：Yan Dang、Yalan Wang、Yafei Li、Man Xu、Chaohong Jia、Yanhua Lu、Liang Zhang、Yahong Li、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00815

  日期：2021.6.28

  HC═NR skeleton. The reactions of HL1 with MeLi, sec-BuLi, and tert-BuLi, respectively, were also examined. The products for both the nucleophilic addition of organolithium reagents to the C═N bond and α-C–H substitution of the HC═NR moiety of the HL1 ligand were determined. The mechanisms for the formations of 2 and 3 were rationalized by DFT calculations. The hydroboration reactions catalyzed by 2 were

  含亚胺配体 2-(2-((((1 H -pyrrol-2-yl)methylene)amino)methyl)-1 H -pyrrol-的一系列亲核加成反应和α-C-H取代反应报道了1-yl) -N , N-二甲基乙烷-1-胺 (HL1)。HL1 分别与 0.5 和 2 当量的n Bu 2 Mg 反应得到两种复合物 [Mg(L1) 2 ] ( 1 ) 和 [Mg 2 (L2) 2 ] ( 2 ) (H 2 L2 = N -((1-(2-(二甲氨基)乙基) -1H-吡咯-2-基)甲基)-1-( 1H-吡咯-2-基)戊-1-胺)。n Bu 2 Mg与HL1配体的C=N键的亲核加成发生在形成2的过程中。用 2 和 1 当量的n BuLi处理 HL1生成 [Li 2 (L3) 2 ] ( 3 ) (HL3 = 2-(2-(((1-(1 H -pyrrol-2-yl)pentylidene)amino)甲基)
• Catalytic hydroboration of carbonyl derivatives by using phosphinimino amide ligated magnesium complexes
  作者：Min Li、Xinli Liu、Dongmei Cui

  DOI：10.1039/d1dt00143d

  日期：——

  phenyl ring of the ligand showed excellent reduction capability for a broad range of carbonyl derivatives under mild reaction conditions. Aldehydes, ketones, and acrolein substrates were efficiently reduced to the corresponding alkoxy-borane products with a record high TOF. Besides, acrolein derivatives were exclusively reduced to 1,2-regioselective products. Using two equiv. of HBpin, ester substrates

  通过原子效率高的方法使用地球上丰富、廉价且环境友好的金属基催化剂还原羰基衍生物是一项具有挑战性的任务。在此，我们报告了由膦亚胺骨架螯合的双核镁配合物1-3的合成和表征。与作为还原剂的频哪醇硼烷 (HBpin) 组合，带有邻位的配合物1配体苯环上的-甲基取代基在温和的反应条件下对多种羰基衍生物表现出优异的还原能力。醛、酮和丙烯醛底物被有效地还原为相应的烷氧基硼烷产物，并具有创纪录的高 TOF。此外，丙烯醛衍生物专门还原为 1,2-区域选择性产物。使用两个等价物。HBpin，酯底物被还原为两种烷氧基硼烷产物。通过使用复合物1和三当量完成碳酸盐还原。HBpin 分别提供了二醇和甲醇前体。当手性底物如 ( S )-1,2-丙二醇碳酸酯和L-丙交酯或聚合物 P( L-LA)，其还原产物几乎保留了手性。
• Rapid, Mild, and Selective Ketone and Aldehyde Hydroboration/Reduction Mediated by a Simple Lanthanide Catalyst
  作者：Victoria L. Weidner、Christopher J. Barger、Massimiliano Delferro、Tracy L. Lohr、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/acscatal.6b03332

  日期：2017.2.3

  Rapid, clean hydroboration of ketones and aldehydes with HBpin is achieved using the homoleptic rare-earth catalyst La[N(SiMe3)2]3 (LaNTMS). The reaction employs low catalyst loadings (0.01–1 mol % LaNTMS), proceeds rapidly (>99% in 5 min) at 25 °C, and is moderately air-tolerant. Additionally, this hydroboration has good functional group compatibility, including halides, nitro groups, and nitriles

  使用均相稀土催化剂La [N（SiMe 3）2 ] 3（La NTMS），可以快速，干净地用HBpin对酮和醛进行硼氢化。该反应采用低催化剂负载量（0.01–1 mol％La NTMS），在25°C下快速进行（5分钟内> 99％），并且具有中等耐空气性。另外，这种硼氢化具有良好的官能团相容性，包括卤化物，硝基和腈，并且在烯烃和炔烃的存在下仅对羰基选择性。
• Hydroboration of Aldehydes, Ketones, and Carbodiimides Promoted by Mono(imidazolin‐2‐iminato) Hafnium Complexes
  作者：Maxim Khononov、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1002/ejoc.201901750

  日期：2020.6.8

  The synthesis and characterization of a new series of highly oxophilic mono(imidazolin‐2‐iminato)hafnium tribenzyl complexes is presented. Those complexes were found to be active catalysts promoting the hydroboration of aldehydes, ketones, and the selective monohydroboration of carbodiimides with HBpin.

  介绍了一系列新的高度亲氧的单（咪唑啉-2-亚氨基））三苄基配合物的合成和表征。发现这些络合物是促进醛，酮的氢硼化以及碳二亚胺与HBpin选择性单氢硼化的活性催化剂。